鈀系列---二(三苯基膦)醋酸鈀

【英文名稱】Bis(triphenylphosphine)palladium(II) Acetate

【分子式】 C40H36O4P2Pd

【分子量】749.09

【CA登錄號】[14588-08-0]

【結構式】Pd(OAc)2(PPh3)2

【物理性質】檸檬黃無定形晶體，mp 136 oC，溶于乙腈、苯、1,4-二氧雜環己烷、DMF、DMSO和THF，微溶于石油醚。

【制備和商品】該試劑很容易由Pd(OAc)2 和三苯基膦PPh3 在苯溶液中反應制備。各大試劑公司均有銷售。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣敏感，易吸潮，應在–18 oC及氬氣氛下保存。

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二(三苯基膦)醋酸鈀主要用于偶聯反應和環化反應，同時也可用于還原反應和羰基化反應。在許多催化反應中，二(三苯基膦)醋酸鈀會**原位生成Pd(0)，它才是反應的真正活性物種。

催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀能夠用于許多底物的偶聯和二聚反應。如在甲酸、三乙胺存在下催化異戊二烯二聚反應得到1,6-二烯和1,7-二烯 (式1)[1]，這兩種異構體可用于制備萜烯。

雖然通常在Heck芳基化和乙烯基化反應中使用的催化劑都是Pd(OAc)2，但二(三苯基膦)醋酸鈀同樣可用于類似反應，如催化2-溴丙烯與苯乙烯或苯乙炔的偶聯反應得到二烯或烯炔化合物 (式2，式3)[2]。

二(三苯基膦)醋酸鈀還可催化芳基碘化合物與α,β-不飽和酮或醛的偶聯反應(式4)[3]，以及在堿存在下能**催化乙烯基或芳基的三氟磺酸鹽與各種端炔的偶聯反應 (式5)[4]。加入n-Bu4NCl可以提高產率。

催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還可實現以1,6-烯炔為底物的分子內成環反應。根據底物取代基的不同，分別得到1,3-二烯和1,4-二烯產物 (式6，式7)[5]。催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀實現的環化反應具有高度的立體控制性，如與甲酸、三正丁基胺共同作用能一鍋法實現α,β-炔酯的氫芳基化反應，高立體選擇性和區域選擇性地得到官能化的丁烯羥酸內酯化合物[6]。

乙烯基和芳基三氟磺酸鹽在催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀存在下還能發生還原反應，如用于當歸根素的全合成 (式8)[7]。

在 CO 存在下，催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還能實現不飽和底物的羰基化反應。