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氟化吡咯烷鎓鹽離子液體——用于高壓鋰離子電池
發(fā)布時間:2020-09-03     作者:harry   分享到:

隨著現代便攜式電子產品和電動汽車需求的增加,鋰離子電池(LIB)因其眾多優(yōu)點而成為發(fā)展更快、更有發(fā)展前景的電池電解質。然而,為了提高電動汽車的行駛里程,需要提高下一代電動汽車的能量密度。同時,為了確保LIB的可靠性,需要提高下一代LIB的性。因此,為了滿足這兩個要求,開發(fā)一種高電壓、不易燃的電解質至關重要。

與傳統的有機碳酸鹽相比,離子液體(ILs)具有結構可調、較寬的電化學窗口、不易燃性和的熱穩(wěn)定性。因此,ILs被認為是一種很有前途的電解質溶劑,并引起了世界各國的廣泛關注。有報道稱,ILs可以使鋰電池的化學成分發(fā)揮其應有的作用,在理想情況下,它們也有可能改善其性能,特別是在高壓和高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性方面。陽離子結構對ILs的物理和電化學性質也有很大的影響。以1-烷基-1-甲基吡咯烷為基礎的ILs為例,隨著烷基側鏈變長,其粘度隨電化學窗口的增大而增大。基于此,可以通過改變ILs的陰陽離子的結構來系統地調整其物理和電化學性質。

美國阿貢國家實驗室化學科學與工程部的張正成等人采用簡便的一步法合成了兩種新型含氟烷基官能團化的陽離子,即1-甲基-1-丙基-3-氟吡咯烷雙(氟甲磺酰)亞胺鹽(PMpyrf-FSI)1-甲基-1-(2,2,3,3,3-五氟丙基)吡咯烷雙(氟甲磺酰)亞胺鹽(PfMpyrFSI)。用LiFSI鹽溶解后,新型IL-基電解質在LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2(NMC532)陰極鋰電池中的電池性能表明其具有較高的電壓穩(wěn)定性。

傳統的離子液體的合成方法包括兩個步驟如圖1a所示:(1)堿化反應與鹵化烷基叔胺形成季銨鹽;(2)Li鹽陰離子交換形成季銨鹽進而形成目標離子液體。對于鋰電池應用,溶劑純度是良好循環(huán)性能的關鍵。該方法通過季銨化步驟引入了潛在的鹵化污染物。而作者報道了一種新的IL簡便一步合成方法,如圖1b所示。這種方法提供了非常高純度的IL-基電解質(圖2),這對LIB的長期穩(wěn)定至關重要。

作者用循環(huán)伏安法測定了氟化ILs1 M LiFSI鹽中溶解的電化學穩(wěn)定性。1 M LiFSI PMpyrf-FSI電解液具有較寬的電化學窗口和較高的陽極穩(wěn)定性,更高可達5.5 V vs. Li+/Li(3a),這略高于未修飾的原始IL電解液。且PMpyrf-FSI的電導率高于PfMpyr-FSI

此外,經過粘度測試,隨著LiFSI鹽濃度的增加,PMpyrf-FSIPfMpyr-FSI的電導率降低,粘度增加,這與之前文獻中鹽濃度對離子液體電導率和粘度的影響一致。



(圖片來源:Chem. Commun.
本文所采用的一步合成法在使用傳統陰離子轉化法的同時,完全消除了鹵化物的污染。并且,將LiFSI鹽濃度提高到4 M后,NMC532/Li電池和NMCC532/石墨電池的產能和循環(huán)穩(wěn)定性均有所提高。這種功能化離子液體的簡化合成為電動車應用領域的大規(guī)模、超高純度和低成本的IL-基電解質的合成和應用提供了機會。

原文鏈接:
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/CC/D0CC02184A
原文作者:
Qian Liu, Chia-Wei Hsu, Trevor L. Dzwiniel, Krzysztof Z. Pupek and Zhengcheng Zhang
DOI: 10.1039/d0cc02184a

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