傳統(tǒng)的基于金屬氧化物半導(dǎo)體(MOS)的氣體傳感器具有選擇性差的缺陷,并且工作溫度高,通常在200–400°C范圍內(nèi),這會(huì)導(dǎo)致高功耗,降低傳感器的壽命和耐久性。盡管一些工作已經(jīng)報(bào)道了MOS傳感器在室/低溫時(shí)的傳感性能,但是這些傳感器仍然面臨著靈敏度低、響應(yīng)恢復(fù)速度緩慢和恢復(fù)不完全等不足之處。
MoS2等TMDs二維材料具有高比表面積、表面暴露原子多、表面活性較高、載流子濃度易于調(diào)控等優(yōu)點(diǎn),這些特性使MoS2在制備高性能室溫氣體傳感器中占據(jù)優(yōu)勢(shì)。目前,基于MoS2薄膜或納米片的氣體傳感器已經(jīng)被用于檢測各種氣體,例如一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、氨(NH3)和三乙胺(TEA),但是受敏感層材料結(jié)構(gòu)的影響,檢測靈敏度和選擇性仍有待提升。目前還沒有研究嘗試通過人工合成具有不同半導(dǎo)體性質(zhì)的MoS2薄膜來控制傳感器的性能。因此,如何提高M(jìn)oS2氣體傳感器的室溫檢測靈敏度和恢復(fù)性,并且闡明其工作機(jī)理,對(duì)于發(fā)展高性能的室溫傳感器和相關(guān)領(lǐng)域的研究,具有重要的科學(xué)意義。
近年來,基于二維材料構(gòu)筑而成的范德瓦爾斯p-n異質(zhì)結(jié)構(gòu),及其在納米電子器件中的應(yīng)用,受到越來越多的關(guān)注。由于原子級(jí)厚度,二維范德瓦爾斯p-n異質(zhì)結(jié)的載流子濃度、能帶結(jié)構(gòu)可以通過各種手段,如電、磁、光等進(jìn)行**調(diào)制,為發(fā)展高性能氣體傳感器提供了新的可能性。
【成果簡介】
近日,青島大學(xué)張軍課題組和德國洪堡大學(xué)的Nicola Pinna教授合作在Adv. Funct. Mater.上發(fā)表了一篇題目為“MoS2 Van der Waals p–n Junctions Enabling Highly Selective Room-Temperature NO2 Sensor”的文章報(bào)告。該工作采用化學(xué)氣相沉積法(CVD)和W摻雜的過氧化鉬溶膠-凝膠軟化學(xué)合成,分別制備n型和p型MoS2薄膜,并通過后續(xù)轉(zhuǎn)移法構(gòu)筑了二維p-n結(jié)。研究發(fā)現(xiàn)MoS2 p-n結(jié)的電阻對(duì)ppb濃度的NO2非常敏感。實(shí)驗(yàn)表明,p-n結(jié)傳感器在室溫下對(duì)NO2具有**的靈敏度和選擇性;對(duì)20ppm NO2的靈敏度比p型MoS2傳感器提高了60倍。此外,在紫外光激發(fā)下實(shí)現(xiàn)了8 ppb的**LOD和30s內(nèi)的完全恢復(fù)性能。**傳感特性來自于分子吸附對(duì)p-n結(jié)勢(shì)壘高度的調(diào)節(jié)。這種通過構(gòu)筑二維范德華結(jié)來提升檢測靈敏度和選擇性的方法,為開發(fā)高性能室溫傳感器開辟了新的途徑。
【圖文簡介】
圖1 n型MoS2氣體傳感器對(duì)TEA的性能研究
a) 傳感器在室溫下對(duì)10 ppm各種氣體的選擇性;
b) 傳感器對(duì)不同濃度TEA的瞬變;
c) 對(duì)0.2、0.5和1 ppm TEA的瞬態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
d) 響應(yīng)隨TEA濃度變化的擬合曲線;
e) 50ppm TEA的動(dòng)態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
f) 氣體傳感器對(duì)50ppm TEA的穩(wěn)定性。
圖2 p型MoS2氣體傳感器對(duì)NO2的性能研究
a) 傳感器在室溫下對(duì)10ppm各種氣體的選擇性;
b) 傳感器對(duì)不同濃度二氧化氮的瞬態(tài)響應(yīng);
c) 對(duì)低濃度NO2的瞬態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
d) NO2濃度對(duì)傳感器響應(yīng)的擬合曲線;
e) 50 ppm NO2的動(dòng)態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
f) 在395nm紫外光照射下,對(duì)不同濃度的NO2進(jìn)行瞬態(tài)傳感;
g) 395nm紫外輻射下50ppm二氧化氮的動(dòng)態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
h) 傳感器在395nm紫外輻射下對(duì)5ppm二氧化氮的穩(wěn)定性。
圖3 MoS2 p-n結(jié)NO2氣體傳感器的性能
a) MoS2 p-n結(jié)器件的結(jié)構(gòu)模型;
b) MoS2 p-n結(jié)的相應(yīng)光學(xué)圖像;
c) 感測裝置對(duì)不同濃度二氧化氮的感應(yīng)瞬變。插圖為低濃度NO2下的瞬態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;d) 比較p型MoS2和MoS2 p-n結(jié)氣體傳感器對(duì)20 ppm NO2的動(dòng)態(tài)響應(yīng)恢復(fù)曲線;
e) MoS2 p-n結(jié)氣體傳感器在紫外光照射下對(duì)不同20 ppm目標(biāo)氣體的氣敏響應(yīng);
f) 氣體傳感器在395nm紫外輻射下對(duì)5ppm二氧化氮的穩(wěn)定性;
g) MoS2 p-n結(jié)氣體傳感器在紫外光照射下的長期穩(wěn)定性。
圖4 機(jī)理解釋
a, c, e)MoS2 p-n, 紫外線照射下的MoS2 p-n結(jié),以及紫外線照射下暴露于NO2蒸氣的MoS2 p-n結(jié)的敏感示意圖;
b, d, f)相對(duì)應(yīng)的能帶結(jié)構(gòu)圖。
【小結(jié)】
總之,研究者用不同的方法制備了n型和p型MoS2,并將它們組合成氣體傳感器。研究發(fā)現(xiàn),n型MoS2薄膜對(duì)TEA具有很高的靈敏度,檢測限為0.1 ppm,而p型MoS2器件對(duì)NO2有很快的響應(yīng)。然而,這兩種傳感器都對(duì)其他氣體具有交叉敏感性,并且表現(xiàn)出緩慢和不完全的恢復(fù)。該研究同時(shí)也提出了一種新穎的二維p-n結(jié)氣體傳感器,并證明該傳感器在UV輻照下對(duì)NO2具有獨(dú)特的選擇性,對(duì)NO2二氧化氮的靈敏度提高了60倍。此外,p-n結(jié)傳感器還具有8 ppb的**檢測限和在30s內(nèi)實(shí)現(xiàn)完全快速的恢復(fù)性能。這一研究工作展示了一種全新的傳感器構(gòu)筑策略,為二維異質(zhì)結(jié)的高性能低功耗室溫氣體傳感器的簡單制造和性能優(yōu)化提供了一個(gè)良好范例。
文獻(xiàn)鏈接:
MoS2 Van der Waals p–n Junctions Enabling Highly Selective Room-T emperature NO2 Sensor, 2020, Adv. Funct. Mater. , DOI: 10.1002/adfm.202000435.