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卟啉|軸向配體和外圍吡啶基的酸堿平衡,逐步形成9種鋁(III)亞基(4-吡啶基)卟啉
發(fā)布時間:2022-02-18     作者:卟啉   分享到:

trans-diaqua配合物5,10,15是一種很有前景的單電子氧化引發(fā)雙電子水氧化的分子催化劑。


研究了20-四(4-吡啶基)卟啉鋁(III) (AlTPyP(OH2)2)在甲醇水溶液中軸向連接水分子的水解行為和氧化還原特性。


利用紫外-可見吸收光譜、核磁共振氫譜、熒光壽命測量和循環(huán)伏安法表征了兩個軸向連接的水分子以及alpyp中位的四個外圍吡啶基的可逆逐步水解反應(yīng)。


結(jié)果表明,軸向配體在堿性pH條件下進(jìn)行四步質(zhì)子水解平衡反應(yīng),中位取代的吡啶基在酸性pH條件下也進(jìn)行四步質(zhì)子水解平衡反應(yīng)。這9種物質(zhì)都處于基態(tài)的平衡狀態(tài),其特征是pKa值。


另一方面,它們以個體的形式存在于激發(fā)態(tài)中每一個指數(shù)衰減時間常數(shù)。


在pH值為0.54 - 12.3的條件下,一個AlTPyP分子通過水解反應(yīng)生成9種物質(zhì)。

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