銥配合物磷光探針Pt （II）、Ru（II）、Re（I）、Ir（III）、Cu（I）、Au（I）以及Os（II）配合物的合成應(yīng)用

隨著光學(xué)成像技術(shù)的快速發(fā)展，生物光學(xué)成像成為人類從微觀的角度認(rèn)識(shí)有機(jī)體的生命動(dòng)態(tài)過程和細(xì)胞/組織的病理研究的重要手段。目前生物光學(xué)成像主要分為兩類：熒光生物成像、磷光生物成像。其中，用于熒光成像的有機(jī)熒光染料的研究較為。然而，熒光壽命短、光漂白、低量子效率等缺點(diǎn)限制了熒光染料在成像領(lǐng)域的應(yīng)用，這使得開發(fā)新的生物探針具有重要意義。

磷光配合物，如Pt （II）、Ru（II）、Re（I）、Ir（III）、Cu（I）、Au（I）以及Os（II）配合物，作為生物探針近年來成為研究的熱點(diǎn)。銥配合物具有發(fā)射壽命長、發(fā)光效率高、發(fā)光顏色可調(diào)、可見光激發(fā)等**的光物理性質(zhì)，并且化學(xué)穩(wěn)定好，生物相容性好，這些突出的性質(zhì)使其在細(xì)胞生物學(xué)成像方面應(yīng)用有較大潛力，進(jìn)而近年來引起了人們的關(guān)注。我們對(duì)磷光配合物在生物標(biāo)記和成像方面的應(yīng)用也進(jìn)行了積極的探索。

我們?cè)O(shè)計(jì)合成了用于實(shí)現(xiàn)不同檢測(cè)功能的磷光配合物，兩種離子型銥配合物：一種基于醛基官能團(tuán)與氨基酸的特異性成環(huán)用于檢測(cè)半胱氨酸/高半胱氨酸；一種基于對(duì)氧氣的敏感性實(shí)現(xiàn)氧傳感。1.半胱氨酸/高半胱氨酸細(xì)胞探針。

我們?cè)O(shè)計(jì)合成了三種離子型銥配合物，它們的N^N配體相同，通過改變C^N配體實(shí)現(xiàn)光物理性質(zhì)的調(diào)控，并通過實(shí)驗(yàn)比較這三種磷光配合物探針的對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸的檢測(cè)性能。滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著半胱氨酸/高半胱氨酸的逐漸加入，配合物1混合溶液在570nm的發(fā)射峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng)；配合物2混合溶液在488nm的發(fā)射峰強(qiáng)度變化不大，594nm的發(fā)射峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸的比率法檢測(cè)，并且磷光配合物發(fā)射壽命長的優(yōu)勢(shì)可采用時(shí)間分辨技術(shù)消除背景熒光的干擾，均有利于提高配合物2磷光探針檢測(cè)的信噪比；配合物3混合溶液在558nm的發(fā)射峰強(qiáng)度明顯減弱，并發(fā)生約5nm光譜紅移。同時(shí)，我們進(jìn)行了三種配合物磷光探針對(duì)包括半胱氨酸/高半胱氨酸在內(nèi)的19種氨基酸的選擇性測(cè)試，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，配合物2磷光探針的檢測(cè)效果較為明顯，半胱氨酸/高半胱氨酸的加入能引起探針溶液發(fā)射**增強(qiáng)，對(duì)其它氨基酸的響應(yīng)信號(hào)較弱，說明配合物2磷光探針對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸具有良好的選擇性。細(xì)胞成像收集488nm和594nm雙通道信號(hào)，用配合物2磷光探針培養(yǎng)的細(xì)胞的磷光發(fā)射強(qiáng)度約為空白組發(fā)射強(qiáng)度的5倍，說明在細(xì)胞中配合物2磷光探針對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸同樣具有較好的檢測(cè)效果。因此，較好的細(xì)胞穿透性、較低的細(xì)胞毒性和對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸較好的響應(yīng)性證明配合物2磷光探針可作為細(xì)胞探針較好地對(duì)半胱氨酸/高半胱氨酸進(jìn)行細(xì)胞成像。2.乏氧檢測(cè)細(xì)胞探針。氧氣參與人體供能系統(tǒng)，是維持人體正常的生命活動(dòng)必需的重要組分，同時(shí)，氧氣濃度的異常也可作為人體病變的指示。目前，用于乏氧檢測(cè)的探針較少，如聚合物輔助的配合物探針，該探針雖然使其生物毒性得到降低，但該交聯(lián)分子的發(fā)光相對(duì)較弱，乏氧前后的磷光強(qiáng)度改變相對(duì)較小，使得細(xì)胞成像的效果不明顯；用離子液體介質(zhì)使乏氧探針在溶液中具有較好的檢測(cè)性能，但適用于生物細(xì)胞環(huán)境中會(huì)存在一定的局限性。因此，開發(fā)具有**的、可用于生物細(xì)胞成像的磷光探針具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

此外，我們采用了時(shí)間門技術(shù)對(duì)乏氧前后的細(xì)胞進(jìn)行了表征，結(jié)果表明：在250ns-400ns的時(shí)間區(qū)段內(nèi)，含有氧氣培養(yǎng)的對(duì)照組的細(xì)胞磷光強(qiáng)度非常低，而在相同的時(shí)間間隔內(nèi)，乏氧條件下的實(shí)驗(yàn)組仍具有一定的發(fā)射強(qiáng)度，該實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)一步證明了探針S3是良好的氧傳感細(xì)胞探針。

產(chǎn)品供應(yīng)列表：

(t-bt)2Ir(acac)新型磷光染料    

三羰基錸配合物Re（CO）3（ECAF）    

三齒磷銥配合物Ir（tpit）（sb）Cl    

2[（dpq）2Ir（phen）]（PF6）離子型環(huán)金屬銥配合物    

1[（pq）2Ir（phen）]（PF6）波峰554.5 nm    

3[（pqcm）2Ir（phen）]（PF6）波峰621 nm    

4[（pqca）2Ir（phen）]（PF6）發(fā)射紅色光    

三聯(lián)吡啶釕（[Ru（bpy）3]2+）配合物    

環(huán)金屬銥配合物高分子材料P（MMAco-TPYIr）    

離子型環(huán)金屬銥配合物1[(pq)2Ir(phen)](PF6)    

2[(dpq)2Ir(phen)](PF6)    

3[(pqcm)2Ir(phen)](PF6)    

4[(pqca)2Ir(phen)](PF6)    

環(huán)金屬銥（Ⅲ）配合物（dpci）2Ir（pic）    

三環(huán)銥配合物Ir（mppppz）3    

離子型銥配合物[Ir（BTZ9C3）2（bpy）]PF6（1）    

中性銥配合物[Ir（BTZ9C3）2（fppz）]（2）    

噌啉類銥配合物（dpci）2Ir（paz）    

Ir（PYA）3    

Ir（tfapq）2pic    

銥配合物化學(xué)發(fā)光探針（dpci）2Ir（pca）])    

三環(huán)配合物磷光體Ir（MPCPPZ）3    

酰胺型銥金屬配合物    

（mn2mt）2Ir（hppy）    

[Ir(ppy-CH2NR1R2)2(bpy-CONH)](PF6)銥配合物物    

[Ir（CHO-ppy）2（bpy-E-BDP）]PF6（Ir-1）Bodipy敏化銥配合物    

[Ir（CHO-ppy）2（C-DIEA-phen）]PF6（I r-2）    

[Ir（ppy-PE）2（phen-BDP）]PF6（Ir-3）    

[Ir（ppy-PE）2（bpy-BDP）]PF6（Ir-4）    

[Ir（4-ppy-BDP）2（bpy-PE）]PF6（Ir-5）    

[Ir（3-ppy-BDP）2（bpy-PE）]PF6（Ir-6）    

[Ir（4-ppy-BDP）2（bpy-COOH）]PF6（Ir-7）    

[Ir（3-ppy-BDP）2（bpy-COOH）]PF6（Ir-8）    

銥配合物[Ir（C6）2（dcbpy）]+PF6-    

[RhBIr（pba）2]+PF6-    

Ir（L1′）2S2CNEt2（1）銥配合物    

Ir（L2′）（L2）S2CNEt2（2）    

Ir（L3）2S2CNEt2（3）    

Ir（L3′）（L3）S2CNEt2（4）    

Ir（L3′）2S2CNEt2（5）    

剛性三蝶烯結(jié)構(gòu)的配合物Ir（tfmpipt）3    

Ir（tfmp）3    

Ir（tfmpipt）3    

環(huán)金屬化銥配合物Ⅱ-1～Ⅱ-8    

水溶性銥配合物Ⅲ-8    

水溶性銥配合物Ⅲ-9    

水溶性銥配合物Ⅲ-7    

水溶性糖基銥配合物[(dfppy)2Ir(bpy-sugar)]Cl(1)    

[(tpy-COOH)2Ir(bpy-sugar)]Cl(2)    

(mpbq)2Ir(bpy-sugar)]Cl(3)    

磷光銥配合物[Ir(ppy-CH2-R)2(bpy-(CONH-C4H9)2)](PF6)    

天藍(lán)光銥配合物（Ir1-Ir4）    

噠嗪類磷光銥配合物（Ir5-Ir8）    

八面體型多吡啶銥（Ⅲ）配合物    

芴基噁二唑銥配合物    

陽離子型銥配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6    

DMPQ2 Iracac紅光銥(Ir)配合物    

離子型銥配合物[Ir(dfbpy)2(bpy)]+PF6-    

[Ir(dfbpy)2(pyq)]+PF6-    

[Ir(dfbpy)2(quqo)]+PF6-    

離子型銥配合物共軛聚合物PFO-Ir    

PFO-Ir-OXD    

D-Ir-Caz    

D-Ir-OXD    

銥配合物(1)[Ir(OXD)_2(ptop)]~+(PF_6~-)    

(2)[Ir(OXD)_2(mptop)]~+(PF_6~-)    

(3)[Ir(dcOXD)_2(ptop)]~+(PF_6~-)    

(4)[Ir(dcOXD)_2(mptop)]~+(PF_6~-)    

(5)[Ir(dmOXD)_2(ptop)]~+(PF_6~-)    

(6)[Ir(dmOXD)_2(mptop)]~+(PF_6~-)    

銥配合物光電材料[（C6）2Ir（dcbpy）]+PF6-    

[（C6）2Ir（dcbpy）]+PF6-    

[（C-Phen）Ir（hpba）2]+PF6-    

小分子銥配合物[Ir（iqbt）2（Brppy）]    

銥配合物[Ir（dpbq）2（L1）]    

黃光磷光聚合物PCZ-Ir1    

銥配合物[（btp）Ir（L1）]Cl    

[（mtfpmt）2Ir（L1）]Cl    

[（mtfpmt）2Ir（phen）]Cl    

[（mtfpmt）2Ir（bpy）]Cl    

[（btp）2Ir（L2）]Cl    

綠光Ir（Ⅲ）配合物Ir（tfpmd）2（stpip）    

紅光Ir（Ⅲ）配合物Ir（tfpqz）2（stpip）    

Poly（PF-[Ir（iqbt）2（L）]）    

紅外發(fā)光溴代-銥配合物[Ir（iqbt）2（L）]    

紅光鉑（Ⅱ）配合物Pt N3N-ptb    

藍(lán)光銥（Ⅲ）配合物FIrpic    

噠嗪類銥配合物（tpte）2Ir（pic）    

（tpte）2Ir（tp）    

（tpp）2Ir（pic）    

（tpp）2Ir（tp）    

銥配合物（fpbt）2Ir（acac）    

（fpbt）2Ir（pic）    

（fpbt）2Ir（fptz）    

（fpbm）2Ir（acac）    

（fpbm）2Ir（pic）    

（fpbm）2Ir（fptz）    

銥配合物（obt）2Ir（acac）    

（mbt）2Ir（acac）    

（pbt）2Ir（acac）    

萘取代苯并噻唑銥配合物（1-NBT）2Ir（acac）    

（1-NBT）2Ir（fptz）    

（2-NBT）2Ir（acac）    

（2-NBT）2Ir（fptz）    

芴基四氮唑類銥配合物    

配合物Ir3*-Si    

刺激響應(yīng)型材料[Ir（pq）2（bpzMe2）]（PF6）3    

水溶性鈀卟啉配合物    

Ir-Mn雙核金屬卟啉配合物    

中性銥配合物Ir（L）2（acac）    

Ir（L）2（pic）    

離子型銥配合物[（nbt）2Ir（1L）]（PF6）    

[（CF3-bt）2Ir（1L）]（PF6）    

亞銅配合物[Cu（1L）（PPh3）2]BF4    

[Cu（1L）（DPEphos）]BF4    

綠光配合物Ir（L）2（1L）    

Ir（L）2（2L）    

Ir（L）2（3L）    

季銨鹽型水溶性銥配合物[Ir（pq）2（qpy）]3+3Cl-（Irqpy）    

銥配合物（DPQ）2Ir（ozl）    

（DPQ）2Ir（iml）    

（dfpypya）2Ir（pic-OH）    

銥配合物Ir（tfppy）2（Stpip）    

離子識(shí)別型銥配合物/介孔SiO2雜化材料    

配合物Ru(bpy)3 2+摻雜二氧化硅納米材料    

磷光綠光銥(III)配合物    

橙紅光銥配合物Ir(PPY)2(H2dcppy)PF6    

金屬銥（Ⅲ）配合物Ir-NB    

Ir-DPB    

[Ir（ppy-CH2NR1R2）2（bpy-CONH）]（PF6）銥配合物    

[Ir（ppy-CH2-R）2（bpy-（CONH-C4H9）2）]（PF6）    

銥配合物[（ppy）2Ir（dppz）]PF6    

銥配合物[Ir（C6）2（dcbpy）]PF6    

[Ir（C6）2（dcbpy）]+    

新型環(huán)金屬銥配合物（pq-COOCH3）2Ir（acac）（1）    

（pq-COOH）2Ir（acac）（2）    

（pq）2Ir（pic）（3）    

（pq）2Ir（cys）（4）    

（pq）2Ir（acac）（5）    

[（pq）2Ir（bpy）]+PF6–（6）    

[（pq）2Ir（bpy-COOK）]+PF6–（7）    

銥配合物（pq）2Ir（cys）    

環(huán)金屬銥配合物[（pq）2Ir（bpy-COOK）]+PF6–    

二元銥配合物（DMDPI）2Ir（tftap）    

（tftap）2Ir（DMDPI）    

一元銥配合物Ir（DMDPI）3    

雙核金屬銥配合物黏度探針C10（[（df-ppy）2Ir（bpy）（CH2）10（bpy）Ir（btph）2]2+）    

C5,C12（[（df-ppy）2Ir（bpy）（CH2）n    

[Cp*Ir（OH2）3]SO4功能化金屬配合物    

銪-鋱-釓-六氟乙酰丙 酮(HFA)三元配合物    

磷光銥（Ⅲ）配合物（ftfmppy）2Ir（TSAP）    

（dfppy）2Ir（PSAP）    

Ir-Fc    

熒光分子探針[Ru（bpy）2（DA-phen）]（PF6）2    

[Ir（ppy）2（DA-phen）]PF6    

氟功能化苯并咪唑銥配合物（1F-Ir,2F-Ir和3F-Ir）    

雙極性銥配合物（tpbi）2Ir（acac）    

（cpbi）2Ir（acac）    

銥配合物pCF3-Ir    

mCF3-Ir    

po-Ir    

上述產(chǎn)品僅用于科研。

小編：wyf  02.08