卟啉 |循環(huán)伏安法和紫外-可見分光光度法研究中錳(III)卟啉的氧化還原和軸向配體性質
利用中-5,10,15,20-四(2,5-二甲氧基苯基)卟啉,[T(2,5-二甲氧基苯基)PP]和醋酸錳,通過絡合法制備了錳(III)配合物Mn[T(2,5-(OCH3)2)PP]。
用紫外-可見分光光度法和循環(huán)伏安法對合成的配合物進行了表征。
Mn(III)卟啉配合物的形成可能是由于金屬-卟啉π相互作用。
在Mn(III)卟啉中,Mn處于高自旋d4構型。Mn和四吡咯氮給體卟啉之間**的σ鍵是八面體的幾何形狀。該配合物的幾何形狀由八面體變?yōu)樗姆襟w是由于添加仲胺提供的兩個軸向胺的存在。
伯胺的加入形成了方棱柱狀的Mn(II)卟啉,其中中心金屬原子為高自旋d5構型,占據的d(x2-y2)軌道能量較低。
這表明Mn(III)將在卟啉的平面外。用紫外-可見分光光度法研究了中心錳原子氧化態(tài)和配合物形狀的變化。
循環(huán)伏安圖證實了Mn(III)卟啉配合物在0.3209 V時的氧化還原行為和Mn(III)被氧化成Mn(IV)。
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