貨幣金屬有親金屬作用,其中金(I)配合物****,被稱為“親金性”近年來備受關注的種類是金(I)硫化物簇。由于金(I)中心距離很近,這些多核硫金(I)配合物傾向于形成相當致密的各向同性團簇,無開放結構。
本文用最小的構造單元[(μ3-S)Au3]+作為多面體的節點或頂點,用合適的雙齒膦配體作為多面體邊緣,并在雙膦配體骨架中引入大的空間位阻,**[(μ3-S)Au3]+單元之間的親金作用,即“去親金性”,構建出有開放結構的三維金(I)簇籠。
以2-苯基取代的v型1,3-雙(二苯基膦基)苯配體為基元,構建了新的金(I)簇籠(方案1)。初始合成的[Au24-Cl]C的核磁共振磷譜僅有一個信號δ=26.6ppm(圖1a),表明其結構高度對稱
圖1 金(I)簇籠([Au24-Cl]C)的表征。(a)31P{1H} NMR譜(b)HR-ESI-MS譜(c)絡合陽離子后的晶體結構。(d)絡合陽離子后的晶體結構,突出二膦配體上2-苯基取代基的位置。
[Au24-Cl]C的晶體結構為四方空間群I41/a。[Au24-Cl]C的絡合陽離子呈立方體結構(圖1c),二膦配體的苯基取代基指向立方體的內腔(圖1d)。每個頂點上的三個金(I)中心與一個μ3-S和來自三個不同的二膦配體的三個不同的磷原子配位。金(I)簇籠在溶液中以Oh對稱來滿足31P譜中的化學環境(圖1a)。
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