銅(Ⅱ)四羧基苯基卟啉敏化P25(TiO2)二氧化鈦復合材料

本文將P25通過水熱處理的方法，得到表面羥基數量增加P25m。然后將P25和P25m分別與不同質量的CuTCPP在乙醇溶液中回流，得到不同質量比的CuTCPP/P25和CuTCPP/P25m。CuTCPP與P25 和P25m通過化學鍵聯接，該催化劑被用于光催化CO2還原，表現還原產CH4性能。性能測試表明，在300W 氙燈下，CuTCPP/P25m催化活性較純P25m，CO2還原性能明顯提高。其中0.5％CuTCPP/P25m還原產率分別為19.39 CH4 μmol/g/h、2.68 CO μmol/g/h，其中較純P25m催化產出CH4的量提高了約46倍。

圖1. TCPP 和 CuTCPP的UV-vis譜圖。

TCPP 和 CuTCPP的UV-vis譜圖中分別出現不同吸收吸收強度的吸收峰S帶（強）和Q帶（弱），這是由于卟啉S帶的摩爾消光系數遠大于Q帶的摩爾消光系數，因此吸收強度不同。與TCPP相比，CuTCPP的Q帶吸收峰的數量減少，在413 nm和538 nm處出現兩個新峰，這是金屬卟啉的形成的標志。由于TCPP環的四個N原子化學環境不對稱，因此Q-帶呈現4個吸收峰。與此相反，當TCPP四個N原子與金屬Cu2+離子配位后，其空間對稱性增加，N原子化學環境相同，CuTCPP的Q帶減少為1個吸收峰。

圖2. 0.5%CuTCPP/P25m的XPS譜圖.

圖3. TCPP 、CuTCPP、CuTCPP/P25和CuTCPP/P25m的FT-IR譜圖。

FT-IR譜圖中，TCPP 的N-H振動峰出現在3315 cm-1、965 cm-1。當形成金屬卟啉絡合物CuTCPP時， 3315 cm-1和965 cm-1附近的吸收峰消失，而在1000 cm-1附近出現新的Cu-N特征峰，這是卟啉配體與金屬離子形成絡合物的主要特征。在復合催化劑CuTCPP/P25m的FT-IR譜圖中，同時也存在CuTCPP的特征峰。

圖4. （a）和（b）分別為不同質量比CuTCPP/P25及CuTCPP/P25m在氙燈下催化性能，（c）0.5％CuTCPP/P25及CuTCPP/P25m在可見光照射下（λ>400 nm）催化性能，（d）TCPP和CuTCPP在氙燈下催化性能，（e）0.5％CuTCPP/P25m在氙燈下連續光照12 h 催化性能，（f）13CO2標記。

測試發現，同一質量比下CuTCPP/P25m的催化活性優于CuTCPP/P25，這可能是由于P25m表面增加的羥基使得吸附了更多的CuTCPP，使其催化活性增加。不同質量比條件下，0.5% CuTCPP/P25m具有較優的催化活性，其產率分別為19.39 μmol/g/h 的CH4 以及2.68 μmol/g/h 的 CO。同時對 0.5% CuTCPP/P25m連續光照12 h發現，其依然保持催化活性。13CO2同位素追蹤實驗表明，通入的CO2是其還原過程中碳源。

圖5. CuTCPP/P25m還原機理圖。

該材料表現出**還原性能的可歸因于以下原因：

1）通過對P25進行水熱處理得到的P25m，其表面羥基增加；

2）Cu2+具有吸附和活化CO2的性能，卟啉共軛結構使其具有強的光吸收能力；

3）復合材料CuTCPP/P25m表現出**的光吸收能力和更高的光生電子空穴分離效率。

齊岳生物供應庫存試劑：

Sulfo-NHS-Biotin    

己酮可可堿,CAS:6493-05-6    

CAS:856925-71-8，純度98%    

野黃芩素，CAS 529-53-3    

ATTO 700    

CAS:1028486-01-2 Alisertib**劑    

PFI-2，CAS:1627676-59-8    

水溶性單核表面羧基化CdTe量子點    

C18反向硅膠層析板，10*5    

D-鼠李糖，CAS：634-74-2    

蛋黃卵磷脂    

苯乙基溴化胺，CAS： 53916-94-2    

HCC4006細胞株    

雷莫蘆單抗，947687-13-0    

二苯甲酰胺熒光染料，CAS：23491-45-4    

mannose-BSA    

beta-D-吡喃木糖,CAS:2460-44-8    

M1相二氧化釩VO2單晶薄膜    

1-硫代-β-D-葡萄糖鈉,cas:10593-29-0    

NOTA-NHS Ester    

MAL-NOTA    

MAL-DOTA    

fitc標記二氧化硅實心微球10um    

6-FAM 亞磷酰胺單體    

FITC標記枸杞多糖，MW:10W    

FITC標記枸杞多糖，MW:100W    

多粘菌素-BSA    

多粘菌素-OVA    

疊氮修飾的葡萄糖（Ac4GlcNAz）    

藻紅蛋白，CAS：11016-17-4    

DCFH-DA    

Annexin V-PI    

桑葉提取物10%DNJ    

BSA-7-木糖紫杉醇    

OVA-7-木糖紫杉醇    

對叔丁基8杯芳烴cas:68971-82-4    

PEG2000-磷酸基    

CY5單體    

cy5.5-甘氨膽酸    

cy5.5-甘氨鵝脫氧膽酸    

DSPE-mPEG2000    

UCNP先磷酸配體功能化包載**    

UiO-66    

POPE-NHS    

cy5.5-鵝去氧膽酸    

cy5.5-甘氨脫氧膽酸    

cy5.5-去氧膽酸    

mpeg5000-ss-nh2    

FITC-D-海藻糖（二水）    

FITC-人轉鐵蛋白    

FITC-Dextran MW:20K    

ZIF-8 200nm    

聚苯胺石墨烯復合材料    

PCN-333(Al)    

20nm二氧化鈦    

ZIF-8 中空立方形    

Ir(bt)2(acac)， CAS:337526-88-2    

cy5-多糖    

1-芘甲胺鹽酸鹽，93324-65-3    

聚谷氨酸分子量:5,000-10,000,cas:25513-46-6    

1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽,25952-53-8    

三(2-羰基乙基)磷鹽酸鹽,51805-45-9    

mal-peg5k-NH2    

地塞米松-BSA    

20nm茶多酚-碳酸鈣微球    

DOTA-NHS Ester    

羅丹明標記的鹽酸去氧腎上腺素    

RB-葡萄糖氧化酶    

PLGA-COOH MW:5000 PLGA:50/50    

PLGA-COOH MW:10000 PLGA:50/50    

PLGA-COOH MW:20000 PLGA:50/50    

mPEG-NH2 MW:5000    

EDC.HCl MW:191.7    

TBOC-PEG-NH2 MW:5000    

POSS-NH2    

cy5.5脂質體    

OligoGreen染料    

FITC-Glucose    

TPE-(COOH)4    

膽固醇-OVA    

羅丹明標記的花生凝集素    

Ovalbumin-CY5    

RB-Dextran,MW:70K    

DAPI溶液    

PI染料    

RNA酶;核糖核酸酶A（牛胰）    

DMPA    

cy5.5-紫杉醇    

200nm各形狀茶多酚-碳酸鈣-硼氫酸鈉    

胞苷-5-單磷酸-N-乙酰神經氨酸鈉鹽cas：3063-71-6    

FITC標記花生凝集素    

DSPC|二硬酯酰磷脂酰膽堿    

FITC修飾二氧化硅納米粒子（50nm）    

C18反相硅膠層析板,10*2.5cm    

Kdo Azide cas：1380099-68-2    

FE-PEI-PEG    

cy5.5-mal-rgd脂質體    

ITO導電玻璃75*25*1.1mm    

4-叔丁基硫雜杯[4]芳烴CAS:182496-55-5    

鹽酸去氧腎上腺素    

CAS#37472-52-9定制小分子    

FITC-海藻糖    

四羧基苯基卟啉銅    

NH2-UiO-66    

MOF-74(Ni)    

氨基化膽固醇    

FITC-dextran MW:200K    

FITC-dextran MW:500K    

FITC-dextran MW:1000K    

FITC-dextran MW:2000K    

FITC-dextran MW:100K    

3-巰基丙酸修飾的CdTe量子點MPA-CdTe    

羧基修飾Fe3O4 nano（20nm）    

上述產品齊岳生物均可供應，僅用于科研實驗！

wyf  08.03