燈籠形配位籠Pd214和富勒烯C60的結合和光化學單電子的原理
富勒烯是有吸引力的客體分子，因為它們呈球狀，具有大π表面。已經報道的各種富勒烯配合物，以往研究表明，與本體C60相比，封裝在陽離子金屬超分子組件中的富勒烯C60顯示出**還原電位的正偏移。還原產物C60??穩定在這種配位籠中，很可能是由于離子相互作用和與周圍芳香配體的密切接觸。基于此，有望解決游離C60??的較短壽命問題。
因此，本文通過 Pd(II) 陽離子和具有兩個鄰苯二甲酰亞胺部分的三苯乙烯基聯吡啶配體 1 的自組裝合成了燈籠形配位籠 Pd214。雖然三苯乙烯骨架為與芳香客體相互作用提供了相當有限的 π 表面積，但它們顯示出與球狀 C60 互補的完美形狀。在這里，本文展示了 Pd214 對 C60 的封裝以及 C60?-自由基陰離子在缺電子納米限制內的生成和長期穩定。
我們用 [Pd(CH3CN)4](BF4)2 在乙腈中加熱 1 24 小時后，通過高分辨率電噴霧電離 (HR-ESI) 質譜和 NMR 光譜分析證實了定量形成的 Pd214（圖 2a）。隨后，通過將過量的粉末狀 C60 在 70°C 下分散到 Pd214 的乙腈溶液中 24 小時，將富勒烯封裝到 Pd214 中。透明溶液加熱后變成紫色，表明C60包封。主客體復合物的形成通過 ESI-MS 光譜和核磁共振光譜證實。封裝后，所有 1H NMR 信號發生偏移（圖 2d）。在13C NMR光譜中，在141.76ppm下觀察到尖銳信號，屬于封裝的C60，而純C60不溶于乙腈。通過單晶X射線結構分析闡明了主體復合物的結構（圖3b）。
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