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系列氯乙酰基氧基卟啉(CLP-5)的制備、分離及表征
發布時間:2021-07-14     作者:axc   分享到:

我們以熒光分子為5,10,15,20-(4-羥基苯基)卟啉為原料,連接雙官能基團氯乙酰氯,制備得到系列CLP。按照連接氯乙酰氧基數量及位置的不同,CLP理論上由極性相近5種卟啉化合物組成,即CLP1-5CLP1-5通過紫外可見吸收光譜,MOLDI-TOF液質聯用儀分析其結構;并運用熒光光譜儀研究了化合物的熒光性質。最后由卟啉化合物結構及性質的表征結果,分析了CLP1-5的極性及結構穩定性。

1.氯乙酰基氧基卟啉(CLP1-5)的制備方法

CLP1-5制備路線如圖1所示。向50mL的單口圓底燒瓶中加入反應物0.5g羥基苯基卟啉;25mLDMF及碳酸鉀0.05g,加入氯乙酰氯,在溫度為25℃條件下反應約4.5h,最后干燥真空干燥后,除去溶劑DMF

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2.氯乙酰基氧基卟啉(CLP-5)的分離

硅膠柱色譜分離,化合物1為二氯甲烷中含體積分數為0.05%二氯甲烷,產率18%,化合物2為體積分數為0.25,產率為5%;化合物3為甲醇體積為0.40%產率為15%;化合物4為甲醇0.60%,產率為6%;化合物5為甲醇0.70%,產率10%。對稱結構化合物13主要產物,其產量遠遠大于不對稱的化合物245,并且隨著N的減小,主產物由化合物1變為化合物3

N=0.2ml,反應后得到的混合物為約占60%原料meso-羥基卟啉,及40%氯乙酰基苯基-羥基苯基卟啉。

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3.氯乙酰氧基卟啉(CLP1-5)結構表征

通過MOLDI-TOF質譜儀表征CLP1-5,通過5種化合物的分子量及碎片峰對5種化合物性質進行如下分析?CLP1-5的質譜圖如圖2所示,5種化合物均出現了理論離子峰。

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但是,是5種化合物的質子化程度不同?由以上可以得出5種化合物卟啉環中心結合氫質子,能力不同?結合m/z峰強度分析5種化合物,在連接一個相同基團的化合物2?5,環中心電子云卟啉環中心,此種不對稱結構下,電子云在卟啉環中心,子化條件下不能穩定存在?此分析與通過化合物25的吸收及發射光譜中相一致?質子化峰強度相等,電子集中在卟啉環?

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4..氯乙酰氧基卟啉(CLP1-5)的光學表征

**理論分析取代基數目對卟啉環能量的影響理論分析,CLP1-5乙酰基供電子能力大于羥基,卟啉環中心能量增加,Soret吸收帶紅移?乙酰基的雙鍵結構,卟啉環苯環電子平面增加,Soret吸收帶紅移?但是,由于連接氯乙酰基數目及位置的不同,CLP1-5的吸收光譜及質譜將具有差異。

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