力致延遲熒光變色性能的二維層狀微/納尺寸金屬有機雜化材料（MCDF-1）

近年來，智能響應發光材料引起了研究人員廣泛關注，其在信息安全，數據記錄以及存儲設備等領域具有重要的應用價值。

力致變色發光材料是在外力作用下（例如剪切、研磨、刮擦等），其發光波長位置、發光強度、發光壽命等光物理性質發生改變。該過程可通過在外力作用條件下，分子間弱作用力（氫鍵、C-H…π、π-π）發生改變導致，該變化通常可以利用溶劑熏蒸或熱處理進行恢復。

因此，合理平衡分子間不同作用力成為了設計力致變色發光材料的關鍵。目前為止，絕大多數智能發光體系都是基于傳統的熒光或磷光機理構筑的，對于涉及單重態與三重態能量轉換的力致變色延遲熒光（Mechanochromic Delayed Fluorescence, MCDF）材料報道較少。

從微觀結構和宏觀形貌兩方面進行設計，成功制備出具有力致延遲熒光變色性能的二維層狀微/納尺寸金屬有機雜化材料（MCDF-1）。

在微觀結構方面，選擇9-蒽甲酸（9-HAC）和苯并咪唑（BIM）作為配體，構筑多種分子間弱作用力，同時也實現了延遲熒光發光性能；從宏觀形貌方面，構建微/納尺寸二維層狀金屬有機雜化材料，這種設計主要是借助于二維層狀材料單層之間的作用力較弱，分子層在外力的作用下會出現滑移和形變等現象，這有利于改變發色團之間的作用力以及排列方式，從而實現力致變色的性能。

該材料在摩擦過程中，其發光中心可以從9-AC/BIM激基復合物轉變成9-AC/9-AC激基締合物，從而實現延遲熒光由藍色到綠色的力致變色現象。此種顏色的變化可以通過CH3CN溶劑熏蒸作用進行恢復，同時也實現了MCDF-1與其溶劑化物構型的轉變。

此外，通過力致作用前后該材料的溫度依賴發光光譜可以推斷，力致響應過程中存在單重激發態和三重激發態能量的重新分布。因此，該工作提出了一種基于激基復合物與激基締合物相互轉變構筑二維層狀微/納尺寸力致延遲熒光響應材料的新思路。

小編：wyf 06.28