黑磷,繼石墨烯和過(guò)渡金屬硫化物之后又一種二維材料,由于其可調(diào)的帶隙、高遷移率和與光的強(qiáng)相互作用等優(yōu)點(diǎn),吸引了廣大科研學(xué)者對(duì)其光學(xué)和光電等性質(zhì)的研究。
二維材料的光吸收是以二維光電導(dǎo)來(lái)描述的。在通常的二維材料中,激子吸收隨著層數(shù)的增加而增強(qiáng).以石墨烯為例,單層石墨烯的光電導(dǎo)在可見(jiàn)光和近紅外波段是同一個(gè)常數(shù),即σ0= e2/4?, N層石墨烯的光電導(dǎo)為Nσ0,與層數(shù)成正比。
對(duì)于少層黑磷納米片,激子吸收隨著層數(shù)的減小而增強(qiáng)(圖3a)。這是由于層數(shù)越少,介電屏蔽越弱,量子束縛效應(yīng)越強(qiáng),因此激子結(jié)合能(電子和空穴的“吸引力”)越大,導(dǎo)致吸收越強(qiáng)。
此外,我們還發(fā)現(xiàn)帶邊吸收卻與層數(shù)無(wú)關(guān),幾乎是一個(gè)常數(shù)(圖3b),這個(gè)現(xiàn)象也與常見(jiàn)的二維材料不同。他們利用k·p方法和二維激子模型,對(duì)這個(gè)現(xiàn)象同樣給出了理論解釋:在二維材料中,帶邊吸收是由光學(xué)躍遷過(guò)程中參與的子能帶數(shù)量決定的。
在黑磷中,不管多少層,只有1對(duì)子能帶參與光學(xué)躍遷,所以光電導(dǎo)都為~σ0;與之不同的是,對(duì)于石墨烯,有多少層就有多少對(duì)子能帶參與光學(xué)躍遷。
對(duì)黑磷而言,層數(shù)越少,反而越不透光!“這種‘以少勝多’的現(xiàn)象其實(shí)都是空間受限的量子效應(yīng)在起作用”,該研究是通過(guò)測(cè)試機(jī)械剝離法制備的一系列層數(shù)的黑磷樣品的傅里葉變換紅外光譜(FTIR,圖1,圖2)實(shí)現(xiàn)的。
圖1 黑磷的晶體結(jié)構(gòu)和紅外光譜表征示意圖
圖2 不同層數(shù)黑磷納米片的紅外光譜(室溫)
圖3(a)激子吸收與層數(shù)的關(guān)系;(b)帶邊吸收與層數(shù)的關(guān)系;(c)二維激子示意圖
稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米粒子-黑磷納米片的納米復(fù)合物
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