利用5,10,15,20-四(4-羧基苯) 卟啉 (Por)(Fig 1)進(jìn)行表面修飾NiCo2S4核殼結(jié)構(gòu)納米球(Por-NiCo2S4)(Scheme 1)，相比于NiCo2S4, Por-NiCo2S4展現(xiàn)出更好的過(guò)氧化物酶活性。實(shí)驗(yàn)通過(guò)Michaelis-Menten方程研究了Por-NiCo2S4的催化性能,結(jié)果表明，這種納米酶可以在10秒內(nèi)催化H2O2和TMB的反應(yīng)體系并產(chǎn)生相應(yīng)的顏色變化。

         5,10,15,20-四（4-羧基苯基）卟啉（H2TCPP）分子結(jié)構(gòu)式

Por-NiCo2S4出色的過(guò)氧化物酶活性主要是因?yàn)檫策肿优cNiCo2S4之間的協(xié)同作用增加了納米酶的催化位點(diǎn)，產(chǎn)生了較多的超氧化物自由基(·O2-

)和空穴(h+)。除此之外，將Por-NiCo2S4出色的過(guò)氧化物酶活性與膽固醇氧化酶相結(jié)合，進(jìn)一步構(gòu)建了一種比色傳感平臺(tái)用于快速測(cè)定血清樣品中的H2O2和總膽固醇含量。

卟啉修飾NiCo2S4核殼結(jié)構(gòu)納米球(Por-NiCo2S4)的各種表征圖譜

圖文詳情：

圖2。（a） 分別對(duì)NiCo2S4和Por-NiCo2S4的XRD數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析。（b） 純NiCo2S4和Por-NiCo2S4的N2吸附-解吸等溫線和孔徑分布曲線（插圖圖像）。

圖3。NiCo2S4（a）和Por-NiCo2S4（b）（c）的掃描電鏡圖像。NiCo2S4（d）和Por-NiCo2S4（e）的TEM圖像。（f） Por-NiCo2S4:Ni，Co和S元素的

EDX圖譜。

圖4。制備的Por-NiCo2S4納米復(fù)合材料的XPS譜：（a）Por-NiCo2S4、（b）ni2p、（c）co2p、（d）s2p、（e）n1s和（f）c1s的掃描光譜。

圖5。不同紫外-可見(jiàn)光譜的光譜變化。

圖6。Por-NiCo2S4過(guò)氧化物酶樣活性與pH（a）和溫度（b）的關(guān)系。

圖7。通過(guò)（a和c）用固定量的TMB（100?M）改變H2O2濃度從1到10?mM和（b和d）用固定量的H2O2（25?mM）改變TMB濃度從10到100?M，對(duì)Por-NiCo2S4進(jìn)行穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)分析。三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)誤差條表示測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。（c） （d）是H2O2和TMB對(duì)應(yīng)的雙倒數(shù)曲線。

圖8。（a） 不同活性清除劑在Por-NiCo2S4催化TMB過(guò)程中的作用。（b） 熒光強(qiáng)度隨Por-NiCo2S4在不同波長(zhǎng)的濃度而變化。（c） Por-NiCo2S4/GCE在40?mL PBS中在1?mh2o2存在下的循環(huán)伏安法。（掃描速率：0.05?V/s）（d）在-0.5?V的外加電位下，每隔50?s向PBS中連續(xù)添加H2O2（1?M）的**穩(wěn)態(tài)電流響應(yīng)

通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)證明：

卟啉分子修飾的NiCo2S4核殼納米球表現(xiàn)了的過(guò)氧化物酶活性，僅在幾秒鐘內(nèi)便可迅速催化顯色底物TMB氧化，其出色的催化性能主要是因?yàn)楣饷暨策肿优c具有較大比表面積的NiCo2S4核殼納米球之間的協(xié)同作用產(chǎn)生了大量的活性物質(zhì)(自由基·O2-和h+)。

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