液態(熔融態)有機鹽-離子液體單原子催化劑(ILSSAC)
本文提供了一個簡單的單原子穩定化策略,并且很容易擴展到包含各種金屬原子-載體組合的單原子催化劑中。
圖1 SACs的制備和通過ILs增強穩定性的原理示意圖
使用羥基磷灰石(HAP)作為基底,采用簡單浸漬法制備出單原子Pt催化劑,催化劑的質量分數為0.2 wt %,記為0.2Pt1/HAP。離子液體選用以下三種:[Bmim][BF4], [Bmim][Tf2N]和[Bmim][CF3SO3]。
圖2 0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP的結構表征
圖2A和2B分別為0.2Pt1/HAP和BmimTf2N-0.2Pt/HAP的高角環形暗場掃描透射電鏡(HAADF-STEM)圖,均未探測到納米顆粒。如圖1C所示,Pt箔的EXAFS傅里葉變換的譜圖中在約2.6?處為Pt-Pt鍵的峰。然而,在0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP中,有一個突出的1.6? 的峰。通過小波變換(WT)模擬得到K空間中的徑向距離分辨率(圖1E),Pt箔和PtO2中由Pt–Pt和Pt–O配位帶來的WT強度較大值分別接近10和6 ?-1,而0.2Pt1/HAP中只觀察到6 ?-1附近的WT強度較大值。上述結果說明在HAP上主要存在單原子Pt物種。
圖3 在90℃進行丙烯加氫催化1h后,0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP的結構表征。
如圖4A所示,反應后的0.2Pt1/HAP催化劑上形成了明顯Pt納米顆粒,而在BmimTf2N-0.2Pt1/HAP催化劑上的Pt仍然保持原子分散(圖2B)。如圖2C所示,反應后的0.2Pt1/HAP在2.6?處出現了Pt-Pt鍵的峰,圖2E的小波變換圖也得到了相同的結論。而離子液體改性后的BmimTf2N-0.2Pt1/HAP催化劑并未檢測到Pt-Pt鍵的特征峰。證明了離子液體改性后的單原子催化劑具有更好的穩定性。