化石燃料的燃燒導致地球大氣中CO2濃度的增加,**變暖已成為主要的環境問題。因此,開發經濟**的CO2捕集工藝具有重要的研究意義。目前CO2分離技術主要有吸收、吸附、低溫分離和膜分離。在這些技術中,由于具有低能耗、高熱穩定性和機械穩定性等優點,聚合物膜被廣泛用于O2/N2、H2/N2、He/N2、H2/CH4和CO2/CH4的氣體混合物分離。但膜的工業應用卻受到聚合物膜反滲透和選擇性的限制。因此,各種用于提高氣體分離聚合物膜的性能的方法被提出來,其中接枝法是能**改善聚合物膜的性能的方法之一。
聚氯乙烯(PVC)是一種具有良好化學強度的耐用柔性聚合物,由于其聚合物鏈的低流動性而具有較低的氣體滲透能力。因此,盡管PVC在各個行業中得到了廣泛的應用,但PVC膜在氣體分離方面的應用并不常見。但如果將PVC膜進行改性,就有可能獲得高氣體滲透性的膜。
基于此,大不里士大學的Abbas Mehrdad等人通過接枝1-乙烯基-3-丁基咪唑溴鹽([VBIm][Br]),1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽([VBIm][BF4]),1-乙烯基-3-丁基咪唑硫氰酸鹽[VBIm][SCN]對PVC改性,提高了PVC膜的透氣性,并用于分離CO2/CH4混合氣體。
圖1. 合成示意圖
(圖片來源:Separation and Purification Technology)
研究人員通過紅外光譜對所合成的離子液體聚合物進行了表征,發現在2965cm-1、1640–1730?cm?1、1519 ?cm?1處的吸收峰分別為咪唑環上的C-H、C=C、C=N伸縮振動,這也說明了該聚合物的成功合成。并且元素分析儀測試表明該聚合物的接枝率接近3.7%。
圖2. 不同陰離子對CO2和CH4透過離子膜的影響
(圖片來源:Separation and Purification Technology)
研究人員發現PVC[VBIm][X]離子膜對CO2的滲透性高于CH4氣體,這可能是由于擴散和溶解度系數的差異。然而,CO2和CH4的動力學直徑的差異較小。因此,可以認為氣體的溶解是膜滲透的主要機制。
圖3. 溫度對氣體選擇性的影響
(圖片來源:Separation and Purification Technology)
研究人員對影響氣體滲透的條件進行了測試,發現隨著壓力升高CO2和CH4的滲透率都降低,但是選擇性有所提升,這也說明在較高壓力下,相對于擴散現象,氣體滲透過程中溶解起著主要作用。研究人員還發現隨著溫度的升高,膜內氣體的透過率增大,然而CO2/CH4的選擇性降低。因此,可以在較低的溫度和較高的壓力下獲得更好的氣體選擇性。
圖4. 陰離子對氣體選擇性的影響
(圖片來源:Separation and Purification Technology)
此外,研究人員對陰離子的影響進行了探究,發現與[Br]-和[BF4]-陰離子相比,[SCN]-陰離子改性的聚合物膜顯示出更好的CO2氣體分離性能,這可能是由于CO2與[SCN]-陰離子之間具有更強的相互作用。同時具有不同陰離子[Br]-、[BF4]-和[SCN]-陰離子的PVC-[VBIm][X]離子聚物膜在分離CO2/CH4方面的性能優于PVC膜。
綜上所述,研究人員將離子液體聚合物膜用于CO2/CH4的混合氣體分離,并且取得了良好效果,有望進一步提高其實用性。
原文鏈接:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1383586619307439
原文作者:
Abbas Mehrdad, Narmin Noorani
DOI: 10.1016/j.seppur.2019.05.086