目前,直徑為2-20 nm的纖維素納米原纖維具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)層次,已被廣泛用作高分子材料增強(qiáng)劑。因此,研究人員將纖維素納米原纖維用作設(shè)計(jì)的兩性離子型水凝膠電解質(zhì)的機(jī)械增強(qiáng)添加劑。此外,水系鋅錳電池具有安全、環(huán)保、成本低廉、易制造等優(yōu)點(diǎn),可應(yīng)用于柔性和可穿戴電池的設(shè)計(jì)。
基于此,香港城市大學(xué)的支春義教授(通訊作者)團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種基于兩性離子型磺基甜菜堿/纖維素的半互穿網(wǎng)絡(luò)水凝膠電解質(zhì)(ZSC-gel),該電解質(zhì)在柔性水系Zn-MnO2電池中具有**的電化學(xué)性能和機(jī)械強(qiáng)度。通過在由纖維素納米原纖維構(gòu)成的骨架中加入 [2-甲基丙烯酰氧基)乙基]二硫-(3-磺丙基)單體,引發(fā)自由基聚合合成了兩性離子型磺基甜菜堿單體來合成水凝膠電解質(zhì)。由于兩性離子基團(tuán)和水分子之間的強(qiáng)靜電相互作用,帶有正負(fù)電荷的兩性離子型電解質(zhì)不僅提供了**的保水性能,而且還構(gòu)建了能促進(jìn)離子遷移的離子通道網(wǎng)絡(luò),從而使電池獲得了更穩(wěn)定的倍率能力。另外,纖維素納米纖維能**改善水凝膠的機(jī)械性能。由于這些協(xié)同作用,制備的兩性離子水凝膠電解質(zhì)具有24.6 mS cm-1的高離子電導(dǎo)率和920%的高拉伸性。利用該兩性離子水凝膠電解質(zhì)組裝的Zn-MnO2電池在6.5 C下顯示出148 mA h g-1的高容量(基于活性物質(zhì)),在1200次循環(huán)后仍保留了初始容量的90.42%。即使在30 C電流強(qiáng)度下,也能夠進(jìn)行10000次的快速充/放電,其平均容量保持在62 mA h g-1,顯示出穩(wěn)定的倍率性能。此外,作者利用設(shè)計(jì)的兩性離子水凝膠電解質(zhì)制造了柔性平面和纖維狀電池。作為可穿戴應(yīng)用表征,將三個(gè)柔性電池串聯(lián)成一個(gè)儲(chǔ)能腕帶,可為各種可穿戴電子設(shè)備供電,另外還將四個(gè)纖維狀器件集成到柔性儲(chǔ)能織物中,以在彎曲和拉伸變形時(shí)為兩個(gè)LED燈供電,展示了在可穿戴領(lǐng)域具有巨大應(yīng)用潛力。研究成果以題為“Zwitterionic Sulfobetaine Hydrogel Electrolyte Building Separated Positive/Negative Ion Migration Channels for Aqueous Zn-MnO2 Batteries with Superior Rate Capabilities”發(fā)布在國(guó)際**期刊Adv. Energy Mater.上。
(a)由兩性離子磺基甜菜堿和纖維素納米原纖維鏈組成的ZSC-gel的半互穿網(wǎng)絡(luò);
(a)ZSC-gel的XPS譜圖;
圖三、ZSC-gel電解質(zhì)對(duì)Zn-MnO2紐扣電池的電化學(xué)性能
(a)在各種掃描速率下,CV曲線在0.9-1.9 V的范圍內(nèi);(a)在外部電場(chǎng)作用下,鋅離子電池中ZSC-gel電解質(zhì)的示意圖;
(a)電壓-時(shí)間曲線的比較反映了基于不同電解質(zhì)的Zn // Zn對(duì)稱電池的鋅循環(huán)溶解/沉積性能
(a)平面兩性離子鋅錳電池的結(jié)構(gòu)示意圖;
綜上所述,作者合成了一種磺基甜菜堿兩性離子型水凝膠電解質(zhì),并將其應(yīng)用于柔性準(zhǔn)固態(tài)Zn-MnO2電池。磺基甜菜堿的兩性離子結(jié)構(gòu)在凝膠基質(zhì)中提供了能促進(jìn)電解質(zhì)離子傳導(dǎo)的離子遷移通道,從而獲得24.6 mS cm-1的高離子電導(dǎo)率。基于該水凝膠電解質(zhì)制備的Zn-MnO2電池在1 C時(shí)的能量密度為386 W h kg-1(基于活性物質(zhì))。所述兩性離子鋅錳電池在30 C下也表現(xiàn)出超快的充放電,并且循環(huán)10000次了,平均容量保持在62 mA h g-1。此外,作者還制備了柔性平面和纖維狀的兩性離子鋅錳電池,在大幅度彎曲狀態(tài)下仍能穩(wěn)定工作的可靠電源。該兩性離子型水凝膠電解質(zhì)可為開發(fā)下一代柔性可穿戴電池技術(shù)提供了新的思路。
支春義教授:研究領(lǐng)域主要包括可穿戴儲(chǔ)能器件&傳感器、BN/BCN 納米結(jié)構(gòu)和聚合物復(fù)合材料等。迄今已在 Nature Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. In. Ed., Adv. Mater., Adv. Energy Mater., Energy Environ. Sci. 和 ACS Nano 等期刊發(fā)表超過 250 篇學(xué)術(shù)論文,他引次數(shù)超過 16000 次,h 指數(shù)為 69;同時(shí),專利授權(quán) 70 余項(xiàng)。是多個(gè)期刊的編委成員,應(yīng)邀為 Nature, Nature Commun., Phys. Rev. Lett., Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Lett., ACS Nano, Angew. Chem. In. Ed., J. Am. Chem. Soc.等多個(gè)高水平期刊的審稿人。