卟啉和酞菁在現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)中無(wú)處不在。它們的穩(wěn)定性、氧化還原特性和光響應(yīng)特性使它們成為眾多應(yīng)用的候選者。
這些應(yīng)用中有許多依賴于薄膜,而薄膜又非常依賴于**單層膜。
在這篇文章中,我們重點(diǎn)討論了非共價(jià)結(jié)合的卟啉和酞菁在固液界面上的自組裝單層膜,特別強(qiáng)調(diào)了定義薄膜及其反應(yīng)化學(xué)的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)過(guò)程。我們**討論了完全形成膜的成膜動(dòng)力學(xué)和解吸動(dòng)力學(xué)之間的區(qū)別。
然后,我們提出證據(jù)表明,許多單分子層是由吸附動(dòng)力學(xué)控制,并不是在熱力學(xué)平衡。討論了用掃描隧道顯微鏡測(cè)量溶液-固體界面解吸能的方法,給出了鈷、鎳和游離基八乙基卟啉的數(shù)據(jù)。
這些化合物解吸到苯基辛烷的活化能約為真空解吸能的一半,并根據(jù)溶劑的作用進(jìn)行了討論。
與真空解吸相比,指前因子非常低,這是由于過(guò)渡態(tài)中溶劑的參與降低了激活熵。給出了利用相對(duì)解吸動(dòng)力學(xué)建立二元表面結(jié)構(gòu)的實(shí)例。
這表明,這是一條可能被錯(cuò)過(guò)的合成路線,因?yàn)轵?qū)動(dòng)二元膜形成所需的溶液濃度差異很大。然后注意金屬卟啉和金屬酞菁支撐在導(dǎo)電表面的軸向反應(yīng)化學(xué)。
我們展示了幾個(gè)獨(dú)特的支持配合物的化學(xué)例子:情況下,金屬結(jié)合配體更容易和情況下,底物誘導(dǎo)配體損失。理解這種新的軸向配位化學(xué)對(duì)于催化、傳感和自組裝模板生長(zhǎng)3D材料具有重要意義。
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