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光開關(guān)分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成(全可見光分子開關(guān)設(shè)計新策略—三線態(tài)敏化+“積木法”)
發(fā)布時間:2022-01-22     作者:zhn   分享到:

光開關(guān)分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成

用更溫和的可見光替代紫外光激發(fā)光控分子開關(guān)、拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域是該領(lǐng)域未來發(fā)展的主要目標(biāo)。

二芳基乙烯光控分子開關(guān)由于其良好的熱穩(wěn)定性、光轉(zhuǎn)化率以及快速響應(yīng)性等優(yōu)點成為了光控分子開關(guān)界的明星分子。然而,其可見光光致異構(gòu)的**策略卻乏善可陳。目前,可見光光致變色的二芳基乙烯設(shè)計策略主要通過延伸芳基側(cè)鏈的共軛體系來實現(xiàn)開環(huán)體激發(fā)波長的紅移,從而實現(xiàn)可見光激發(fā)光致變色。但是,共軛體系的增加會導(dǎo)致光控分子開關(guān)的抗疲勞性大幅減弱(穩(wěn)定性下降)、開/閉環(huán)量子效率**降低(活性降低甚至失活)。此外,共軛鏈增長也增加了分子設(shè)計合成的復(fù)雜性和功能的不可預(yù)測性,提升了產(chǎn)品研究與開發(fā)的風(fēng)險。因此,發(fā)展新型**、簡單可行的可見光調(diào)控策略是可見光控分子開關(guān)研究領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵性問題。


光開關(guān)分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的結(jié)構(gòu)式

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圖1. 光開關(guān)分子DAE-DT的分子設(shè)計及其工作機(jī)理(來源:Nature Communications
 

為了實現(xiàn)全可見光控分子開關(guān)體系的構(gòu)建并平衡可見光激發(fā)與光調(diào)控性能,科研人員提出三線態(tài)敏化+“積木法”新策略:

1.三線態(tài)敏化劑具有比二芳基乙烯開環(huán)體更低的單線態(tài)能級,具備實現(xiàn)長波長可見光激發(fā)光致變色的潛能;

2.選擇能級匹配的敏化劑與開關(guān)母體進(jìn)行非共軛連接,形成相互“獨(dú)立”的二聯(lián)體(dyad)。

實現(xiàn)可見光調(diào)控的前提條件也是難點問題就是具有長波長吸收的敏化劑與開關(guān)母體之間的三線態(tài)能級匹配。本工作的亮點就在于采用窄單-三線態(tài)帶隙分子(narrow ΔEST)作為三線態(tài)敏化劑巧妙地解決了這一難題,在實現(xiàn)可見光調(diào)控的可行性及**率的同時,進(jìn)一步簡化了分子設(shè)計。窄單-三線態(tài)帶隙分子是一類單線態(tài)與三線態(tài)能級相近的新型功能分子(ΔEST<0.5 eV),目前已被廣泛應(yīng)用于熱致延遲熒光(TADF)材料的應(yīng)用研究領(lǐng)域。由于其較窄的單-三線態(tài)帶隙,敏化劑在靈活匹配二芳基乙烯三線態(tài)能級的同時滿足對應(yīng)激發(fā)光波長移向長波長可見光區(qū)域。這一設(shè)計**解決了傳統(tǒng)可見光激發(fā)敏化劑的三線態(tài)與二芳基乙烯三線態(tài)能級不匹配、無法實現(xiàn)三線態(tài)敏化光致異構(gòu)的問題。


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西安齊岳生物科技有限公司提供金屬配合物,熱激活延遲熒光(TADF)材料,聚集誘導(dǎo)延遲熒光(AIDF)材料,聚集誘導(dǎo)發(fā)光AIE材料的定制合成

熱活化延遲熒光(TADF)材料

BPCN-Cz2Ph

BPCN-2CZ

BPCN-3Cz

雙極性化合物CNTPA-CZ

CNTPA-PX

CNTPA-PTZ

藍(lán)色熱活化延遲熒光材料DTC-pBPSB

藍(lán)光TADF分子DTC-mBPSB

熱活化熒光分子ACR-BPSBP

9-(6-(9-咔唑基)己基)咔唑(hCP)

含S,S-二氧-二苯并噻吩單元的紅光磷光主體材料pCzFSO

雙極傳輸材料mCDtCBPy

基于氮雜環(huán)受體的新型熱活化延遲熒光材料oDBT-DRZ

mTE-DRZ

溫馨提示:僅用于科研

小編zhn2022.01.20


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