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光開關分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成(全可見光分子開關設計新策略—三線態敏化+“積木法”)
發布時間:2022-01-22     作者:zhn   分享到:

光開關分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成

用更溫和的可見光替代紫外光激發光控分子開關、拓寬其應用領域是該領域未來發展的主要目標。

二芳基乙烯光控分子開關由于其良好的熱穩定性、光轉化率以及快速響應性等優點成為了光控分子開關界的明星分子。然而,其可見光光致異構的**策略卻乏善可陳。目前,可見光光致變色的二芳基乙烯設計策略主要通過延伸芳基側鏈的共軛體系來實現開環體激發波長的紅移,從而實現可見光激發光致變色。但是,共軛體系的增加會導致光控分子開關的抗疲勞性大幅減弱(穩定性下降)、開/閉環量子效率**降低(活性降低甚至失活)。此外,共軛鏈增長也增加了分子設計合成的復雜性和功能的不可預測性,提升了產品研究與開發的風險。因此,發展新型**、簡單可行的可見光調控策略是可見光控分子開關研究領域亟待解決的關鍵性問題。


光開關分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的結構式

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圖1. 光開關分子DAE-DT的分子設計及其工作機理(來源:Nature Communications
 

為了實現全可見光控分子開關體系的構建并平衡可見光激發與光調控性能,科研人員提出三線態敏化+“積木法”新策略:

1.三線態敏化劑具有比二芳基乙烯開環體更低的單線態能級,具備實現長波長可見光激發光致變色的潛能;

2.選擇能級匹配的敏化劑與開關母體進行非共軛連接,形成相互“獨立”的二聯體(dyad)。

實現可見光調控的前提條件也是難點問題就是具有長波長吸收的敏化劑與開關母體之間的三線態能級匹配。本工作的亮點就在于采用窄單-三線態帶隙分子(narrow ΔEST)作為三線態敏化劑巧妙地解決了這一難題,在實現可見光調控的可行性及**率的同時,進一步簡化了分子設計。窄單-三線態帶隙分子是一類單線態與三線態能級相近的新型功能分子(ΔEST<0.5 eV),目前已被廣泛應用于熱致延遲熒光(TADF)材料的應用研究領域。由于其較窄的單-三線態帶隙,敏化劑在靈活匹配二芳基乙烯三線態能級的同時滿足對應激發光波長移向長波長可見光區域。這一設計**解決了傳統可見光激發敏化劑的三線態與二芳基乙烯三線態能級不匹配、無法實現三線態敏化光致異構的問題


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西安齊岳生物科技有限公司提供金屬配合物,熱激活延遲熒光(TADF)材料,聚集誘導延遲熒光(AIDF)材料,聚集誘導發光AIE材料的定制合成

熱活化延遲熒光(TADF)材料

BPCN-Cz2Ph

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雙極性化合物CNTPA-CZ

CNTPA-PX

CNTPA-PTZ

藍色熱活化延遲熒光材料DTC-pBPSB

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熱活化熒光分子ACR-BPSBP

9-(6-(9-咔唑基)己基)咔唑(hCP)

含S,S-二氧-二苯并噻吩單元的紅光磷光主體材料pCzFSO

雙極傳輸材料mCDtCBPy

基于氮雜環受體的新型熱活化延遲熒光材料oDBT-DRZ

mTE-DRZ

溫馨提示:僅用于科研

小編zhn2022.01.20


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