本文以三苯胺為電子給體,以硝基苯為電子受體,設(shè)計(jì)、合成了四個(gè)新的卟啉多枝分子,TPP-NOz,TPP-X,和TPP-X,TPP-z其合成方法如下:
5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三-(4-溴苯基)卟啉(TPP-Brs)的合成方法
5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三-(4-溴苯基)卟啉(TPP-Brs)合成:將120 mL丙酸加入250 mL三口燒瓶中,加熱至回流溫度后,分別將5.57 g (30 mmol)對(duì)溴苯甲醛和1.22g (1o mmol)對(duì)羥基苯甲醛加入到上述燒瓶中.再將2.8 mL (40 mmol)新蒸吡咯溶于20 mL丙酸中,慢慢滴加入燒瓶中,回流反應(yīng)30 min,減壓蒸出丙酸,再加入同體積的無水乙醇,放入冰箱冷凍過夜得到粗品.經(jīng)抽濾、丙酸洗滌、烘干后得到紫色粉末,硅膠柱提純,CHCls作為流動(dòng)相,接收**色帶,得0.84 g 紫紅色固體TPP-Brs,
5-(4-硝基苯甲酰氧基)苯基-10,15,20-三-(4-溴苯基)卟啉(TPP-NO2)的合成方法
5-(4-硝基苯甲酰氧基)苯基-10,15,20-三-(4-溴苯基)卟啉(TPP-NOz)合成:氮?dú)獗Wo(hù)下,在150 mL三口燒瓶中分別加入0.1 g(0.1157 mmol) TPP-Br,、10 mL新蒸苯和1 mL三乙胺.通過恒壓漏斗滴入新制的對(duì)硝基苯甲酰氯苯溶液(0.12 g/10 mL).10 min內(nèi)滴加完畢,回流反應(yīng)48 h. 減壓蒸餾苯及三乙胺.然后用硅膠柱提純,CHCl,作流動(dòng)相,接收一相,濃縮得0.078 g 紫紅色固體TPP-NO,產(chǎn)率66.55%.
5-(4-硝基苯甲酰氧基)苯基-10,15,20-三-(4-二苯胺基-1-苯乙烯基)苯基卟啉(TPP-X3)
在氮?dú)夥障?,分別將0.39 g (0.38 mmol) TPP-NOz,0.42 g (1.56 mmol)自制的4-(N,N-二苯基胺)苯乙烯,0.080 g (0.27 mmol)鄰甲基三苯基膦以及0.0675 g醋酸鈀加入到250 mL三口燒瓶中,再注入15 mL硝基苯和15 mL新蒸三丁胺,回流反應(yīng)96 h.減壓蒸出硝基苯與三丁胺所得剩余物經(jīng)柱層析分離.先用石油醚為流動(dòng)相去除一相組分,再改用V(二氯甲烷)∶V(石油醚)一1∶1混合溶劑為流動(dòng)相,接收紅色組分,濃縮得0.123 g紫紅色固體產(chǎn)物(TPP-X3),產(chǎn)率20.39%,
5,10,15,20-四-(4-二苯胺基-1-苯乙烯基)苯基卟啉(TPP-X4)的合成方法
5,10,15,20-四-(4-澳苯基)臥琳(TPP-Bra)合成:將1.86 g (0.01 mol)對(duì)溴苯甲醛和45 mL丙酸加入到250mL三口燒瓶中,加熱至140℃回流后,再將0.7 g新蒸毗咯的丙酸(15mL)洛液慢慢滴加入上述燒瓶中,繼續(xù)回流反應(yīng)80 min,冷卻至室溫,靜置,抽濾,丙酸洗滌,烘干,得0.55 g 紫色粉末TPP-Bra,
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以上文中提到的產(chǎn)品僅用于科研,不能用于人體。