MR-TADF材料TBN-TPA，BN摻雜化合物B2-B4，藍(lán)色發(fā)射體v-DABNA的研究進(jìn)展

三重態(tài)到相應(yīng)的單重態(tài)的轉(zhuǎn)換是一個(gè)熱激活過(guò)程。因此，TADF分子通常具有較小的固有S1–T1能量差（ΔE）38。因此，強(qiáng)耦合區(qū)S1–T1能級(jí)反轉(zhuǎn)的可能性取決于耦合強(qiáng)度和ΔE之間的相互作用（圖1a）。在光學(xué)腔中，光與有機(jī)分子的Frank–Condon態(tài)的耦合大小與與耦合態(tài)的躍遷偶極矩和分子濃度的平方根成正比。在本研究中，使用原始分子膜來(lái)**化分子濃度，從而提高光-物質(zhì)耦合強(qiáng)度。此外，需要一個(gè)小的斯托克斯位移，因?yàn)樗砻鲝腇rank-Condon態(tài)到弛豫的**激發(fā)單線(xiàn)態(tài)的能量弛豫很小。根據(jù)五種TADF分子反轉(zhuǎn)其三重態(tài)單線(xiàn)態(tài)能級(jí)的潛力對(duì)其進(jìn)行評(píng)估：3DPyM-pDTC39、DABNA-1、DABNA-240、TBN-TPA和二氟化硼類(lèi)姜黃素衍生物（結(jié)構(gòu)補(bǔ)充圖1和合成補(bǔ)充注釋1）。DABNA-2被認(rèn)為是ΔE與耦合強(qiáng)度之間的**折衷方案，這歸因于其大的吸收系數(shù)、小的斯托克斯位移和明確的吸收包絡(luò)（見(jiàn)“方法”部分，補(bǔ)充圖2-4和補(bǔ)充表1）。圖1b顯示了純DABNA-2薄膜的吸收、快速和延遲發(fā)射。77℃門(mén)控發(fā)射?K在較長(zhǎng)波長(zhǎng)（~515）下表現(xiàn)出微弱的殘余熒光和磷光?納米）。長(zhǎng)壽命熒光是RISC通過(guò)熱激活從激發(fā)的三重態(tài)到單重態(tài)的結(jié)果。因此，通過(guò)觀察這兩個(gè)過(guò)程的溫度依賴(lài)性，可以將它們區(qū)分開(kāi)來(lái)。從這些測(cè)量中得出的ΔE值為123?meV，這與之前對(duì)1的研究一致?薄膜的重量百分比（140?（meV）40。稍后我們將展示，小的延遲熒光轉(zhuǎn)移到較低的能量，因此當(dāng)分子與光腔強(qiáng)耦合時(shí)，熒光大大增強(qiáng)。

報(bào)道了5種藍(lán)色發(fā)光化合物DABNA-1和DABNA-2（λPL分別為460和469 nm），在1 wt%的mCBP中，分別顯示88%和90%的非常高的ΦPL。這些發(fā)射器被集成到有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）中，其顯示出非常好的**外部量子效率（EQEmax），分別為13.2%和20.2%。盡管OLED顯示出非常大的效率衰減，并且沒(méi)有達(dá)到1000 cd m的亮度?盡管如此，DABNA-2仍然是**報(bào)告的最**的深藍(lán)色發(fā)射器之一，其坐標(biāo)為（0.12,0.13）。DABNA-1，C3對(duì)稱(chēng)導(dǎo)數(shù)TABNA（命名為2，為清晰起見(jiàn)重命名）同樣顯示出0.21 eV的類(lèi)似小ΔEST，以及1 wt%PMMA薄膜中54%的合理ΦPL；然而，發(fā)射中不希望的藍(lán)移（λPL=399 nm）再次導(dǎo)致沒(méi)有制造器件。超越了簡(jiǎn)單的軌道圖，我們基于自旋分量標(biāo)度二階近似耦合團(tuán)簇（SCS-CC2）理論水平上的高度相關(guān)量子化學(xué)計(jì)算，證明了DABNA-1和TABNA在T1和S1激發(fā)態(tài)都顯示出短程電荷轉(zhuǎn)移，在保持空穴波函數(shù)和電子波函數(shù)之間必要的重疊以保證較大的振蕩器強(qiáng)度f(wàn)的同時(shí)，產(chǎn)生較小的ΔEST，這解釋了觀察到的較高ΦPL.3。

設(shè)計(jì)的下一次迭代涉及引入供體咔唑衍生物并溶解DABNA-1（TBN-TPA）骨架周?chē)氖宥』?。添加叔丁基咔唑單元不?huì)對(duì)多共振機(jī)制產(chǎn)生不利影響，HOMO/LUMO密度仍局限于DABNA-1巖芯，在470 nm處僅觀察到輕微紅移（DABNA-1的λPL=460 nm），加上甲苯中98%的ΦPL增強(qiáng)（CH2Cl2中DABNA-1的ΦPL=89%）。使用TBN-TPA的OLED顯示了32.1%的優(yōu)良EQEmax，并且還改善了效率衰減。

最近提出了另一種提**率的方法，其中DABNA-1的叔丁基類(lèi)似物t-DABNA（λPL=445）與輔助TADF摻雜劑DMAC-DPS一起使用。與沒(méi)有輔助摻雜的OLED相比，在輔助摻雜器件中觀察到10個(gè)EQEmax值從25.1%提高到31.4%。在100 cd m處的EQE處，也觀察到**提高的效率滾降?與未使用輔助摻雜劑的裝置中的76%相比，輔助摻雜劑裝置中的2僅減少了13%。最近報(bào)道了一種用周邊二苯胺（v-DABNA）修飾的含B/N的五苯。報(bào)告中的深藍(lán)色設(shè)備在100 cd m時(shí)表現(xiàn)出出色的EQEmax和**的滾降效率?CIE為（0.12,0.11）時(shí)，分別為34.4%和5%（EQE100=32.8%）。

西安齊岳生物科技有限公司提供金屬配合物，熱激活延遲熒光(TADF)材料，聚集誘導(dǎo)延遲熒光（AIDF）材料，聚集誘導(dǎo)發(fā)光AIE材料的定制合成

DABNA-1，DABNA-2，t-DABNA，v-DABNA

三元藍(lán)光TADF材料x(chóng)tBCznPO3-nTPTZ和tBCzPO2TPTZ，ptBCzPO2 TPTZ

綠色TADF材料POSO2-Ph-ACR

2,7-DACR-POSO2材料

3,7-DACR-POSO2

基于三苯胺,螺(芴-9,9'-氧雜蒽)及芴的星射形寡聚物.三種寡聚物(TPA-F,TPA-SFX和TPA-SFXCz)

基于螺芴氧雜蒽的電子受體材料(CNSFDBX和DCNSFDBX)

2-(2-吡啶基)-9,9-螺-氧雜蒽芴(PySFX)和9-羥基-9-(2-吡啶基)芴(PyFOH)

基于螺[芴9,9'氧雜蒽]核的空穴傳輸材料SFXFM和SFXFP

10-(2-螺-9,9′-氧雜蒽芴基)吩噻嗪(SFXPz)

螺[芴-9,9′-氧雜蒽]基三聚物(TriSFX)

螺芴氧雜蒽衍生物PF-SFX、C8OPF-SFX、C8OPF-SFX-C8OPF和4C8OPF-SFX

螺二芴衍生物材料：2-(9-苯基芴基)-9,9′螺二芴(PF-SBF)

螺芴-9,9′-氧雜葸基三聚物(TriSFX)

溫馨提示：僅用于科研

小編zhn2022.01.15