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多功能有機分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ的設計合成與光電性質
發布時間:2022-01-14     作者:zhn   分享到:

有課題組報道了以9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶(DMAC)為電子供體,氰基苯基喹喔啉為電子受體的兩個多功能有機分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ

4,4′-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(DMAC-CNQ)

4,4′-(6-(9,9-dimethylacridin-10(9H)-yl)quinoxaline- 2,3-diyl)dibenzonitrile 

4,4′-(6-(9,9-二甲基-乙基吖啶-10(9H)-yl)-7-氟喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(FDMAC-CNQ)

4,4′-(6-(9,9-dime- thylacridin-10(9H)-yl)-7-fluoroquinoxaline-2,3-diyl)dibenzo- nitrile


DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ二者于溶液中表現出AIE和TADF性質,粉末態時呈現多色MCL和TADF特征,晶態時表現出同質多晶依賴的TADF特征。

通過同質多晶的單晶結構分析,該工作揭示了不同聚集態與其TADF特征的關系。

在10-5 M甲苯溶液(單分子狀態)中,兩個化合物DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ均表現出納秒級的短熒光壽命和微秒級的長熒光壽命,為**TADF發射。在不同體積分數的THF/H2O混合溶劑體系中,當水分數(fw)增加到80%時,分子聚集體的形成導致兩種化合物的發光強度迅速增加,屬于**的AIE發光性質。

兩個分子在粉末態時表現出多色力致變色性質。其初始狀態下的黃綠色(或橙色)固體,經研磨后表現出紅橙光發射,再經二氯甲烷熏蒸后又可以恢復至黃色發光,且經不同處理的固體均表現出**的TADF發射。粉末衍射數據顯示這一過程經歷了微晶態—無定形態—微晶態的轉變。同質多晶現象為進一步探究聚集態和TADF性質提供了獨特的視角。每種聚集態都表現出不同的TADF發射波長、壽命和發光效率。單晶衍射數據顯示二者結構具有多重易變構象,且含有多種形式和作用強度的分子間作用力。

DMAC更加扭曲的構象具有更高的激發態,常出現在黃色單晶結構中;分子間存在較多而且較強的π-π作用則會導致光譜的紅移和發光效率的降低。從分子水平到聚集態:分子結構決定了TADF的特性,聚集態中不同的構象和分子間作用方式進一步影響了發射波長、壽命和發光效率。

文獻信息:Polymorph-Dependent Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters: Understanding TADF from a Perspective of Aggregation State, Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201913210


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DMAC-CNQ

FDMAC-CNQ

4,6-二(9,9-二甲基吖丙啶-10-基)間苯二甲腈 ( DAcIPN )

4,4'-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)quinoxaline-2,3-diyl)dibenzonitrile ( DMAC-CNQ )

 4,4'-(6-( 9,9-二甲基丙烯腈-10(9H)-基)-7-氟喹喔啉-2,3-二基)二苯甲腈 ( FDMAC-CNQ )

PFBP-1a、PFBP-1b、PFBP-2a和PFBP-2b

2-(吩噻嗪-10-基) -蒽醌(PTZ-AQ)

吩惡嗪-二苯并[ a,j ]吩嗪-吩惡嗪( POZ-DBPHZ-POZ )

具有叔丁基的吩噻嗪類似物(tBu-PTZ-DBPHZ-Bu-PTZ)和( PTZ-DBPHZ-PTZ )

DPPA-TXO,DPO-TXO2和DDMA-TXO2

基于嘧啶/吩噁嗪的綠光TADF分子PXZPM、PXZMePM和PXZPhPM

基于吡啶/吩嗪的淺藍光TADF分子Py1、Py2、Py3和Py4

基于鄰菲啰啉/吩噁嗪的綠光TADF異構體分子o-PXZP、m-PXZP和p-PXZP

基于二苯砜/吩噁嗪的綠光TADF異構體分子o-PXZSO2、m-PXZSO2、23'PXZSO2、24'PXZSO2 和 34'PXZSO2

基于二苯砜/9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶的藍光TADF異構體分子o-ACSO2和m-ACSO2

基于芴酮/9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶的橙紅光TADF異構體分子27ACFO和36ACFO

ESIPT型TADF分子PXZPDO和ACPDO

TADF分子PXZDMePDO和ACDMePDO

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溫馨提示:僅用于科研

小編zhn2022.01.14


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