有課題組報道了以9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶(DMAC)為電子供體，氰基苯基喹喔啉為電子受體的兩個多功能有機分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ。

4,4′-（6-（9,9-二甲基吖啶-10（9H）-yl）喹喔啉-2,3-二?；┒诫妫―MAC-CNQ）

4,4′-(6-(9,9-dimethylacridin-10(9H)-yl)quinoxaline- 2,3-diyl)dibenzonitrile 

4,4′-（6-（9,9-二甲基-乙基吖啶-10（9H）-yl）-7-氟喹喔啉-2,3-二?；┒诫妫‵DMAC-CNQ）

4,4′-(6-(9,9-dime- thylacridin-10(9H)-yl)-7-fluoroquinoxaline-2,3-diyl)dibenzo- nitrile

DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ二者于溶液中表現(xiàn)出AIE和TADF性質(zhì)，粉末態(tài)時呈現(xiàn)多色MCL和TADF特征，晶態(tài)時表現(xiàn)出同質(zhì)多晶依賴的TADF特征。

通過同質(zhì)多晶的單晶結(jié)構(gòu)分析，該工作揭示了不同聚集態(tài)與其TADF特征的關(guān)系。

在10-5 M甲苯溶液（單分子狀態(tài)）中，兩個化合物DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ均表現(xiàn)出納秒級的短熒光壽命和微秒級的長熒光壽命，為**TADF發(fā)射。在不同體積分?jǐn)?shù)的THF/H2O混合溶劑體系中，當(dāng)水分?jǐn)?shù)(fw)增加到80%時，分子聚集體的形成導(dǎo)致兩種化合物的發(fā)光強度迅速增加，屬于**的AIE發(fā)光性質(zhì)。

兩個分子在粉末態(tài)時表現(xiàn)出多色力致變色性質(zhì)。其初始狀態(tài)下的黃綠色（或橙色）固體，經(jīng)研磨后表現(xiàn)出紅橙光發(fā)射，再經(jīng)二氯甲烷熏蒸后又可以恢復(fù)至黃色發(fā)光，且經(jīng)不同處理的固體均表現(xiàn)出**的TADF發(fā)射。粉末衍射數(shù)據(jù)顯示這一過程經(jīng)歷了微晶態(tài)—無定形態(tài)—微晶態(tài)的轉(zhuǎn)變。同質(zhì)多晶現(xiàn)象為進一步探究聚集態(tài)和TADF性質(zhì)提供了獨特的視角。每種聚集態(tài)都表現(xiàn)出不同的TADF發(fā)射波長、壽命和發(fā)光效率。單晶衍射數(shù)據(jù)顯示二者結(jié)構(gòu)具有多重易變構(gòu)象，且含有多種形式和作用強度的分子間作用力。

DMAC更加扭曲的構(gòu)象具有更高的激發(fā)態(tài)，常出現(xiàn)在黃色單晶結(jié)構(gòu)中；分子間存在較多而且較強的π-π作用則會導(dǎo)致光譜的紅移和發(fā)光效率的降低。從分子水平到聚集態(tài)：分子結(jié)構(gòu)決定了TADF的特性，聚集態(tài)中不同的構(gòu)象和分子間作用方式進一步影響了發(fā)射波長、壽命和發(fā)光效率。

文獻信息：Polymorph-Dependent Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters: Understanding TADF from a Perspective of Aggregation State, Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201913210

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DMAC-CNQ

FDMAC-CNQ

4,6-二（9,9-二甲基吖丙啶-10-基）間苯二甲腈 ( DAcIPN )

4,4'-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)quinoxaline-2,3-diyl)dibenzonitrile ( DMAC-CNQ )

 4,4'-(6-( 9,9-二甲基丙烯腈-10(9H)-基)-7-氟喹喔啉-2,3-二基)二苯甲腈 ( FDMAC-CNQ )

PFBP-1a、PFBP-1b、PFBP-2a和PFBP-2b

2-(吩噻嗪-10-基) -蒽醌(PTZ-AQ)

吩惡嗪-二苯并[ a,j ]吩嗪-吩惡嗪( POZ-DBPHZ-POZ )

具有叔丁基的吩噻嗪類似物(tBu-PTZ-DBPHZ-Bu-PTZ)和( PTZ-DBPHZ-PTZ )

DPPA-TXO,DPO-TXO2和DDMA-TXO2

基于嘧啶/吩噁嗪的綠光TADF分子PXZPM、PXZMePM和PXZPhPM

基于吡啶/吩嗪的淺藍(lán)光TADF分子Py1、Py2、Py3和Py4

基于鄰菲啰啉/吩噁嗪的綠光TADF異構(gòu)體分子o-PXZP、m-PXZP和p-PXZP

基于二苯砜/吩噁嗪的綠光TADF異構(gòu)體分子o-PXZSO2、m-PXZSO2、23'PXZSO2、24'PXZSO2 和 34'PXZSO2

基于二苯砜/9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶的藍(lán)光TADF異構(gòu)體分子o-ACSO2和m-ACSO2

基于芴酮/9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶的橙紅光TADF異構(gòu)體分子27ACFO和36ACFO

ESIPT型TADF分子PXZPDO和ACPDO

TADF分子PXZDMePDO和ACDMePDO

溫馨提示：僅用于科研

小編zhn2022.01.14