酞菁|外周取代鉻和錳酞菁的光學和電化學性能
以改性前驅體4-(8-喹啉氧基)鄰苯二腈為原料,以鋅粉為還原劑,在DMAE溶劑中加入CrCl3·6H2O,合成了外周取代8-喹啉氧基的酞菁鉻絡合物。
產物μ-氧二聚體Cr(III)QPc [Cr(III)QPc- o -Cr(III)QPc]呈現綠色熒光,與酞菁**的紅色發射行為相反。
對Cr(III)QPc- o -Cr(III)QPc的發射光譜進行了詳細的研究,發現在510 nm處有兩個雙峰,其中一個窄峰位于686 nm處,原來的寬頻帶導致了強烈的綠色發射。排放在686 nm的預期基于配體過渡Pc核心從激發態單線態基態,S1→S0,異常的峰值在510納米的綜合效應被發現是由于輻射弛豫**激發單重態的基態(S2→S0)和LMCT Pc2 -鉻(III)的金屬中心。
當激發波長為350 ~ 440 nm時,Cr(III)QPc- o -Cr(III)QPc的發射光譜在雙峰強度上也表現出互反關系。在648 nm處存在一個等發射點,表明兩個發射帶是由兩個不同的激子躍遷引起的。取代鉻酞菁具有**的熒光特性,但目前報道較少,本文采用鋅粉改性的環四聚化方法為其制備開辟了新的途徑。
不穩定酞菁錳(MnQPc)的制備也很少報道,因為它的好氧氧化為更穩定且經常合成的類似物MnQPc(CH3COO)。
在常規環化條件下合成了MnQPc,并研究了乙酸和氯化溶劑對MnQPc氧化穩定性的影響。
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