具有雙光子白色熒光的Ti3C2 MXene量子點
二維MXenes材料表面富含羥基、氧或氟等官能團,靈活的表面基團調(diào)控和層狀結(jié)構(gòu)賦予該材料很好的表面親水性,結(jié)構(gòu)合成的可能性和應(yīng)用的多樣性,因此在儲能、電磁干擾屏蔽、復(fù)合材料增強、水凈化、氣體和生物傳感器、潤滑、光、電化學(xué)催化等領(lǐng)域表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用。
對于納米材料,當(dāng)他們的橫向尺寸小于100 nm的時候,會表現(xiàn)出量子限域效應(yīng),這種材料被稱為量子點。將二維材料分解或碎片化處理,可以成功制備量子點。由于其獨特的限域效應(yīng),量子點已被應(yīng)用于光致發(fā)光、光催化、傳感器以及能源轉(zhuǎn)換中。近年來,通過不斷研究MXene量子點可以被用于光致發(fā)光,主要集中在藍色熒光。
本文我們報道了一種簡便、高產(chǎn)的制備發(fā)光Ti3C2 MXene量子點的方法。制備得到的兩個原子層厚度的Ti3C2 MXene量子點表現(xiàn)出強烈的雙光子白色熒光。在高壓條件下,反應(yīng)壓力使得熒光發(fā)射從冷白色變?yōu)榕咨⒈憩F(xiàn)出優(yōu)良的穩(wěn)定性。將Ti3C2 MXene量子點與聚二甲基硅氧烷材料復(fù)合可應(yīng)用于白色發(fā)光二極管中。
圖1. Ti3C2 MXene量子點的合成過程
(a)Ti3C2的制備與應(yīng)用示意圖;
(b)塊體Ti3C2的SEM圖像;
(c-d)Ti3C2納米片的TEM(c)與HRTEM(d)圖像;
(e)與(c)相關(guān)聯(lián)的SAED圖像;
(f-g)Ti3C2 MXene量子點的TEM(c)與HRTEM(d)圖像;
(h)與(f)相關(guān)聯(lián)的SAED圖像;
(i)Ti3C2 MXene量子點的AFM圖像。
圖2. Ti3C2 MXene量子點的結(jié)構(gòu)表征
塊體Ti3C2,Ti3C2納米片與Ti3C2 MXene量子點的FTIR(a),Raman(b),XRD(c)和XPS(d)譜圖。
圖3. Ti3C2 MXene量子點發(fā)光機理與載流子弛豫動力學(xué)研究
(a)UV-vis吸收,熒光激發(fā)和發(fā)射光譜(插圖為溶液在紫外光下的熒光照片);
(b)在800 nm飛秒脈沖激光器激發(fā)下的具有不同激發(fā)強度的雙光子光譜;
(c)雙光子發(fā)射強度與激光激發(fā)強度平方之間的關(guān)系是一條斜率為1的直線(插圖顯示800 nm激光穿過Ti3C2 MXene量子點溶液的照片);
(d)Ti3C2 MXene量子點在指示的延遲時間為0.5 ps至1.5 ns的TA光譜;
(e)在480和600nm處的動力學(xué)衰變痕跡。黑色實線是擬合曲線;
(f)具有五個指數(shù)衰減函數(shù)的全局擬合結(jié)果,顯示五個衰減相關(guān)的差異光譜(DADS);
(g)根據(jù)擬合的DADS,三個衰變過程對不同波長內(nèi)的總動態(tài)的貢獻百分數(shù);
(h)三種衰變過程對不同激發(fā)能量下與表面狀態(tài)有關(guān)的總動態(tài)的貢獻百分數(shù);
(i)三種衰變過程對不同激發(fā)能量下與核心狀態(tài)相關(guān)的總動態(tài)的貢獻百分數(shù)。
圖4. 不同激發(fā)能量下瞬態(tài)吸收光譜
瞬態(tài)吸收(TA)光譜的二維偽彩色圖。以ΔOD作為Ti3C2 MXene量子點的延遲時間和探針波長的函數(shù),泵浦波長為400 nm,激發(fā)能量為(a)0.5,(b)1.0,(c)1.5,(d)2.0,(e)2.5,和(f)3.0μJ。
圖5. 外加壓力對Ti3C2 MXene量子點的發(fā)光影響
(a)Ti3C2 MXene量子點在高壓下的制備和應(yīng)用的說明;
(b)Ti3C2 MXene量子點在壓力增加時的PL光譜;
(c)在選定壓力下Ti3C2 MXene量子點的UV-vis光譜;
(d)具有純白色發(fā)射的白光LED的工作照片和發(fā)射光譜;
(e)白光LED的色坐標(biāo)(0.30,0.34)。
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