聚乳酸( PLA)是-一種力學(xué)性能良好的高分子.采用靜電紡絲技術(shù)得到的PLA納米纖維膜,具有比表面積大、孔隙率高及質(zhì)輕等特點,因而應(yīng)用于**釋放載體組織工程支架材料、傷口敷料、生物傳感器等多個領(lǐng)域.然而,PLA 納米纖維膜表面缺乏可反應(yīng)官能團,在一定程度上限制了其應(yīng)用、目前,對其進行官能化的方法主要有:對含官能團的共聚物進行靜電紡絲、與帶官能團的聚合物或無機納米粒子混合后靜電紡絲、與含官能團的聚合物進行同軸共紡及用等離子體處理或其它表面改性技術(shù)。
氨基丙基三乙氧基硅烷( KH550)是一種常用的引人氨基的硅烷試劑,硅上的烷氧基和無機氧化物粒子表面的羥基之間易發(fā)生縮合反應(yīng),因而KH550用于Si02等無機粒子表面的官能化. KH550的自縮合能力相當(dāng)強,室溫條件下就能快速縮合成白色固體.本課題組[13!曾經(jīng)利用KH550沸點高且易自縮合的特點,通過與聚氨酯混合進行靜電紡絲,再于空氣中放置使其自縮合,實現(xiàn)了聚氨酯電紡纖維的氨基官能化.本文用類似的方法對聚乳酸電紡纖維進行氨基官能化,并對得到的官能化電紡纖維的形貌、表面氨基含量、親水性、結(jié)晶性能和力學(xué)性能進行了表征.氨基官能化聚乳酸電紡纖維的制備可以拓展聚乳酸電紡纖維在很多方面的應(yīng)用,
氨基官能化PLA電紡纖維的制備
將一定質(zhì)量的PLA溶解到HFIP溶劑中,在室溫下攪拌12 h使PLA完全溶解,得到質(zhì)量分數(shù)為6%的溶液.向溶液中滴加一-定質(zhì)量的KH550,繼續(xù)電磁攪拌6 h,得到KH550含量分別為0, 3%,8%和13%(相對于PLA的質(zhì)量分數(shù))的紡絲液.將配制好的PLA/KH550紡絲液轉(zhuǎn)移到注射器中,利用高壓靜電紡絲設(shè)備進行靜電紡絲.紡絲電壓為20 kV,注射器針頭規(guī)格為5#,注射泵流速為0.025 mL/min.環(huán)境溫度21 C,相對濕度57%.采用旋轉(zhuǎn)接收法,接收距離為20 cm,接收滾簡(直徑8 em)接地,圍裏- -層鋁箔(25 cmx19 cm),轉(zhuǎn)速為200 r/min.將得到的厚度均勻的電紡纖維膜在空氣中放置,測試前在烘箱中充分干燥.
氨基官能化PLA電紡纖維的表征
剪取一小塊電紡纖維膜置于場發(fā)射掃描電子顯微鏡下進行形貌觀測,用儀器自帶軟件進行纖維直徑測量.用于氨基含量測定的鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別使用鄰苯二甲酸氫鉀和碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(均為0.01 mol/L)標(biāo)定.將厚度約0. 1 mm的PLA/KH550電紡纖維膜剪成1 cmx1 cm的小片,浸泡在20mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中,浸泡2h,每隔0.5h超聲1次;將鹽酸溶液過濾,取濾液用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,得到反應(yīng)過程中鹽酸消耗量,進而計算得到電紡纖維表面的氨基含量.利用接觸角測試儀測量電紡纖維膜與水的接觸角,測試不同的位置并計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差.對樣品進行差示掃描量熱(DSC)分析,氮氣保護,溫度范圍為30~200 C,升溫速度為10 C/min.將電紡纖維膜剪成5 cmx1cm的矩形,使用TCS2000萬能拉伸機進行拉伸試驗,拉伸速度為5mm/min.
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