無(wú)機(jī)稀土金屬配合物發(fā)光材料綜合與結(jié)構(gòu)分析（含定制試劑）

Eu 2+絡(luò)合的Eu X 2 -N ?（X ?= Br的，I，? ?= 4,8）在手套箱內(nèi)，通過(guò)混合Eu的合成X 2并在甲醇中相應(yīng)的配體3，27。通過(guò)元素分析鑒定純化的產(chǎn)物。然后，進(jìn)行了單晶X射線衍射（SCXRD），研究了這些含Eu 2+的氮雜鹽的坐標(biāo)幾何形狀（圖 1）。EuBr 2 -N 4在空間群P21 / n中結(jié)晶，一個(gè)單元包含兩個(gè)氮雜陽(yáng)離子，外球中的四個(gè)溴離子和四個(gè)甲醇。然后4個(gè)配體具有兩個(gè)可能的構(gòu)象，每個(gè)構(gòu)象為50％。因此，Eu 2+中心由來(lái)自兩個(gè)配體的八個(gè)氮原子配位，采用不同尋常的幾何形狀，平均一半為方形反棱鏡，一半為扭曲的立方。可能在EuI 2 -N 4中發(fā)現(xiàn)了相同的坐標(biāo)幾何，該幾何在沒(méi)有溶劑的Cmca的高對(duì)稱空間組中結(jié)晶。一個(gè)單元中有兩組[Eu（N 4）2 ] 2+，它們的取向不同，分別位于邊緣中心和體中心，而八個(gè)碘離子散布在其中（參見(jiàn)補(bǔ)充圖 1）。Eu X 2 –N 8的晶體結(jié)構(gòu)表明，該中心的Eu 2+由8個(gè)氮原子和一個(gè)鹵離子作為一個(gè)扭曲的“呼拉圈”幾何協(xié)調(diào)，在外球作為抗衡離子的其它鹵化物，這是與已報(bào)道的結(jié)構(gòu)一致1，3。如表1所示，  Eu X 2 –N 4中Eu–N的鍵長(zhǎng)相對(duì)短于Eu X 2 –N 8中的鍵長(zhǎng)，表明N 4配合物在Eu 2+與配體之間具有更強(qiáng)的配位相互作用。考慮到晶體中的電荷分離，Eu X 2 –N 4化合物的行為更像離子晶體，在抗衡離子鹵化物和[Eu（N 4）2 ] 2+離子之間具有相對(duì)較強(qiáng)的靜電吸引。

圖1：四種Eu 2+配合物的晶體結(jié)構(gòu)。

ORTEP圖分別為（a）EuBr 2 -N 4，（b）EuI 2 -N 4，（c）EuBr 2 -N 8和（d）EuI 2 -N 8的晶體結(jié)構(gòu)。?協(xié)調(diào)多面體（從頂部至底部）：四方反于Eu中X 2 -N 4，在Eu的扭曲立方體X 2 -N 4，在EuBr扭曲“呼拉圈” 2 -N 8和EUI 2 -N 8。氮原子從N1-N8標(biāo)記為表1中的數(shù)據(jù) 。為澄清起見(jiàn)，省略了溶劑甲醇（在EuBr 2 -N 4和EuI 2 -N 8中）和所有氫。原子符號(hào)：Eu（青色），C（灰色），N（藍(lán)色），Br（棕色），I（紫色）。

光物理性質(zhì)

為了系統(tǒng)地研究Eu 2+配合物的光物理性質(zhì)，收集了穩(wěn)態(tài)光譜和瞬態(tài)光譜。銪的結(jié)晶粉末X 2 -N 4示出橙紅色的排放具有較大波長(zhǎng)（λ較大為605nm（）X ?= Br）和613納米（X?分別= I），（圖 2）。改變選自N的azacryptates 4至N 8，歐盟X 2種-N 8復(fù)合物表現(xiàn)出以N的弱晶體場(chǎng)感應(yīng)強(qiáng)藍(lán)移8個(gè)配體，與λ較大的510納米（X ?= Br）和515 nm（X ?= I）。對(duì)于這些配合物的壽命被認(rèn)為是幾百納秒（表 2，補(bǔ)充圖 2），預(yù)期的范圍內(nèi)進(jìn)行5 d -4 ?F過(guò)渡3，28。與具有電荷轉(zhuǎn)移（CT）機(jī)理的發(fā)光材料相比，固體粉末（40–45 nm）中這些復(fù)合物的半峰全寬（FWHM）相對(duì)較窄。這些絡(luò)合物的激發(fā)帶寬而無(wú)特征，范圍在230至500 nm（Eu X 2 -N 8）和230至600 nm（Eu X 2 -N 4）范圍內(nèi)。），如補(bǔ)充圖3所示 。根據(jù)上述光物理研究，并考慮到我們系統(tǒng)中的配體是具有高能級(jí)的飽和有機(jī)化合物，因此有可能排除配體-金屬電荷轉(zhuǎn)移（LMCT）的可能性。因此，激發(fā)和發(fā)射過(guò)程可以看作是Eu 2+離子的電子躍遷，基態(tài)為4 f 7 [ 8 S 7/2 ]，激發(fā)態(tài)為4 f 6 [ 7 F 0 ] 5 d。具體來(lái)說(shuō)，如圖1所示。

圖2：Eu X 2 –N n化合物在固體和溶液中的光物理性質(zhì)。

由于Eu X 2 –N 4在普通溶劑中的不溶性，我們僅研究了Eu X 2 –N 8在甲醇溶液（1.5 mM）中在N 2氣氛下的光物理性質(zhì)。歐盟X 2 -N 8的解決方案示出了具有明亮的黃色發(fā)射λ較大的579納米，并且兩個(gè)配合物的發(fā)射光譜幾乎相同。與固體樣品相比，該發(fā)射發(fā)生了紅移約70 nm，這可能是由于固相和溶液中N 8配體構(gòu)象的差異所致，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了不同鹵素的影響。如圖2c所示 ，兩種化合物的激發(fā)帶被類似地定位在280nm和410nm處，從4歸因于過(guò)渡?F Z3?5 d Z2和從4 ?F Z3?5 d XY，分別29，30。紫外可見(jiàn)光譜（補(bǔ)充圖4）顯示Eu X 2 –N 8配合物在250 nm附近具有高能量吸收（ε> 1000 L mol -1 ?cm -1），在404 nm處具有低能量吸收峰（補(bǔ)充）。  ε= 644 L摩爾-1 ?cm -1，X ?= Br）和405 nm（ε= 512 L摩爾-1 ?cm -1，X ?= I），分別與它們的激發(fā)帶一致。大摩爾吸光系數(shù)是在同水準(zhǔn)與所報(bào)告的Eu 2+的復(fù)合物由于Laporte-和自旋容許性質(zhì)?F - d過(guò)渡10，11，31。對(duì)Eu X 2 –N 8和EuBr 2 –N 4進(jìn)行了時(shí)變密度泛函理論（TD-DFT）的計(jì)算。Eu X 2 –N 8的計(jì)算預(yù)測(cè)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)非常接近。對(duì)于N 4EuBr 2 -N 4絡(luò)合物具有兩個(gè)可能的構(gòu)象（高對(duì)稱性：立方幾何，低對(duì)稱性：方形反棱鏡），計(jì)算結(jié)果表明，不同的構(gòu)象顯示出不同的吸收帶。

產(chǎn)品供應(yīng)：

二苯氨基的環(huán)金屬銥配合物(Ir1-Ir4)納米探針    

釕配合物磷光探針    

磷光銥配合物納米探針    

Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)    

磷光探針I(yè)r-CHO    

磷光探針I(yè)r-S    

陰離子銥配合物([Ir2]-)    

陽(yáng)離子銥配合物([Ir1]+)    

二(1-苯基異喹啉)(吡啶-2-甲酸)合銥配合物    

過(guò)渡金屬配合物    

M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)    

Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)    

ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)    

AlQ3(30nm)    

LiF:Al電致發(fā)光器件    

三個(gè)希夫堿金屬配合物    

[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)    

[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)    

[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)    

六氟磷酸_x001e_雙1(4甲苯基)3甲基咪唑啉    

六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H    

六氟磷酸-苯并咪唑]合銥(III)    

六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H    

六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]鄰菲咯啉}合銥(III)    

新型銥(Ⅲ)配合物    

［(4m2pq)2Ir(acac)］    

DPFIrpic磷光材料    

DPFIrTP,磷光材料    

PPFIrpic,磷光材料    

PPFIr 磷光材料    

磷光配合物(DPP)2Ir(acac)    

(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物    

金屬銥(Ⅲ)類配合物    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

銥(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)    

FNⅠr(fptz)、    

FNⅠr(fppz)、    

FNⅠr(pic),    

咔唑柔性取代苯并噻唑銥(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)    

橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)    

超支化電磷光聚合物(PCzIrMppy1    

超支化聚合物PCzIrMppy3    

含載流子基團(tuán)(三苯胺和口惡二唑)的藍(lán)色磷光銥配合物FIr(G-Pic)    

藍(lán)色磷光銥配合物    

二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合銥(FIrPic)    

環(huán)金屬化銥配合物    

Ir(pcpd)2(acac)    

(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基噠嗪,acac為乙酰丙酮)    

兩個(gè)含有載流子β-二酮配體的新型銥配合物    

Ir（L）2（acac-Ox）    

Ir（L）2（acac-Cz）    

L＝3-（2-吡啶）香豆素環(huán)金屬銥配合物    

acac-Ox＝3-（4-（5-439;-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑）芐基）-戊二酮    

acac-Cz＝3-4-9-咔唑-苯基）甲基）戊烷-2，4-戊二酮    

兩種新型二嗪銥配合物    

(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)    

[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)    

金屬化銥配合物的有機(jī)發(fā)光材料    

(pq2Ir(acetylaniline)    

(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)    

(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)    

(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)    

兩種有機(jī)電致磷光材料    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

(fpmi)2Ir(pic)    

fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑    

藍(lán)色磷光材料    

(dfpypy)2Ir(acam）    

(dfpypy)2Ir(acac)    

綠色發(fā)光材料    

(ppy)2Ir(acam)    

(pq)2Ir(acam)    

近紅外磷光材料    

(btiq)2Ir(acac)    

(btq)2Ir(acac)    

錸配合物    

Re-Et-TBMZ    

Re-Carb-TBMZ    

Re-OXD-TBMZ    

新型的環(huán)金屬銥配合物    

3-乙酰基樟腦-2-(2,4-二氟)苯基吡啶環(huán)金屬銥配合物    

4-(46dfppy)2Ir(acam)    

3-乙酰基樟腦-2-苯基吡啶環(huán)金屬銥配合物    

4-(ppy)2Ir(acam)    

5-乙酰基樟腦-2-苯并噻吩吡啶環(huán)金屬銥配合物    

6-（btp）2Ir（acam）    

金屬銥配合物    

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)    

黃色磷光銥配合物    

(F-BT)2Ir(acac)    

(F-BT)是環(huán)金屬配體二(2-(2-氟苯基)苯并噻唑    

F-BT)2Ir(3F-acac)     

G-乙酰丙酮(acac)三氟乙酰丙酮(3F-acac)和六氟乙    

(F-BT)2Ir(6F-acac)酰丙酮(6F-acac)分別作為**配體    

六氟磷酸二(2-苯基吡啶)(1,10-菲噦啉)合銥(Ⅲ)    

雙稀土配合物Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTM    

無(wú)定形無(wú)機(jī)-Eu(Ⅲ)配合物雜化材料SiO2-DPBB-Eu    

Tb~(3+)-SiO_2材料    

Ir(bpbp)2](PF6)3    

2,6-雙(1-苯基苯并咪唑-2-)吡啶銥(Ⅲ)配合物    

銥配合物[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]    

含2-(2′,4′-二氟苯基)-5-硝基吡啶的銥髥配合物    

Ir（dFNppy）2（pic）（1,pic=吡啶甲酸根）    

Ir（dFNppy）2PPh3Cl2,PPh3-三苯基膦    

2,2′-聯(lián)嘧啶為副配體的銥配合物    

[Ir(dfppy)(bpm)]Cl    

含2-苯基吡啶配體的中性銥配合物    

[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]    

二-2-苯基吡啶-2-(5-醛苯基)吡啶金屬銥(Ⅲ)配合物    

Ir(ppy)2(fppy)    

N-異丙基-2-苯基苯并咪唑銥(Ⅲ)配合物    

O-(bi)(bi)2Ir(acac)    

N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑銥(Ⅲ)配合物    

O-(fbi)(fbi)2Ir(acac)    

銅配合物[Cu(Phen-Np-Et)(POP)]BF4    

金屬錸(I)配合物    

Re-TPIP    

Re-OXD-TPIP    

銥配合物Ir(cfpp)2(acac)    

cfpp=2-(2,3-二氟-5-trans,trans-4′-丙基-(1,1′-雙環(huán)己基)］苯基)吡啶    

acac=乙酰丙酮負(fù)離子    

二嗪磷光銥配合物(MPPM)2Ir(acac)    

MPPM:2-苯基-4，6-二甲基嘧啶,acac:乙酰丙酮    

(MPPM)2Ir(pic)    

pic：吡啶甲酸    

(MDFPPM)2IrN4    

[MDFPPM:2-(2,4-二氟苯基)-4，6-二甲基嘧啶,    

N4:5-(2-吡啶基)-1H-四唑]    

(MDFPPM)2Ir(pic)    

(DFPPM)2IrN4    

DFPPM：2-(2,4-二氟苯基)嘧啶     

金屬銥(Ⅲ)類配合物配合物有機(jī)磷光材料    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

喹喔啉銥的配合物    

Ir(DPQ)2(acac)    

磷光材料二（2－聯(lián)苯基吡啶）    

（2－吡啶甲酸）合銥（Ir（bppy）2pic）    

磷光銥(Ⅲ)配合物    

(Czhpi)2Ir(fpptz)    

綠色磷光銥配合物    

(ppy)2Ir(LX)    

(ppy=2-苯基吡啶,LX=水楊酸Sal    

4甲基水楊酸MSal    

4-三氟甲基水楊酸FSal)    

黃色磷光銥配合物    

Ir(BPPya)2acac    

Ir(BPPya)2pic    

萘基噁二唑衍生物環(huán)金屬銥配合物    

(DFPhNOXD)2Ir(acac)    

(DNOXD)2Ir(acac)    

銥的三元配合物Ir(ppy)3    

Ir(piq)3(ppy:2-苯基吡啶,piq:2-苯基異喹啉)    

Re(I)磷光配合物Re(Carl-Pybm)    

Re(I)磷光配合物Re(OXD-Pybm)    

Re(I)磷光配合物Re(Dicnpp)    

環(huán)金屬銥配合物磷光材料    

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)    

磷光材料金屬銥配合物    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

（fpmi）2Ir（pic）（fpmi=3-甲基-1-（4-氟苯基）咪唑）    

磷光配合物Ir(1L)(Q-Allyl)    

3-(2-吡啶)香豆素(1L)    

4-2-(1-萘基)-苯并噻唑(2L)    

磷光配合物,Ir(2L)(Q-Allyl)    

側(cè)壁上含有一支金屬銥配合物    

七支丙基咔唑基團(tuán)的POSS化合物    

POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(1L)(Q-Propyl)    

POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(2L)(Q-Propyl)    

側(cè)壁上含有2支金屬銥配合物    

6支丙基咔唑基團(tuán)的POSS化合物    

POSS-6(Cz-Propyl)-2Ir(2L)(Q-Propyl)    

含8-羥基喹啉鋁(Alq3)發(fā)色團(tuán)的金屬絡(luò)合物型發(fā)紅光材料    

(CZ-q)3Al    

雙核離子型磷光銥配合物    

[Ir(C^N)2(tpphz)Ir(C^N)2]+Y-2    

tpphz為四吡啶并吩嗪    

C^N配體為苯基吡啶（ppy）    

2,4-二氟苯基吡啶（dfppy）噻吩喹啉（tpq）    

上述產(chǎn)品齊岳生物均可供應(yīng)，僅用于科研！

wyf 03.19