剛性四陽離子環(huán)番——Cyclobis(paraquat-p-phenylene)(CBPQT4+),它是通過兩個對二甲苯連接體連接兩個缺π電子聯(lián)吡啶(BIPY2+)單元組成,質(zhì)心間距為6.8?。它具有良好的空腔,能夠封裝富π電子客體,因而可將CBPQT4+作為構(gòu)建機械互鎖分子(MIMs)的構(gòu)筑基元。此外,葫蘆脲(CB[n])具有缺電子羰基端和疏水性空腔,對CBPQT4+有很強的結(jié)合親和力。CB[8]的入口直徑為9.9?,它可以在其空腔中(i)同時結(jié)合吸電子和給電子客體,或(ii)容納兩個相同的客體(如萘、芳基吡啶和其他客體),從而產(chǎn)生緊密的π-π堆積。
基于以上研究背景,我們設(shè)計并合成了一系列擴展的陽離子環(huán)番用于調(diào)節(jié)CBPQT4+中的空腔大小。通過方案1發(fā)現(xiàn),當在擴展的CBPQT4+中連接OPV2+單元時得到OPVEBox4+,CB[8]易結(jié)合到該環(huán)番的外部,形成了二元和三元ring-in-ring(s)絡(luò)合物。1H NMR譜和ESI-MS證實(圖2和3),二元和三元ring-in-ring(s)絡(luò)合物中,OPVEBox4+和CB[8]之間的化學(xué)計量比分別是1:1和1:2。其形成的驅(qū)動力主要是疏水作用和離子-偶極相互作用。
OPVEBox4+的表征
由單晶X射線衍射可知(圖1),OPVEBox4+的固態(tài)結(jié)構(gòu)呈盒狀幾何構(gòu)型,平均尺寸為18.7×7.6?。兩個OPV2+的質(zhì)心間距(7.6?)大于BPQT4+(6.8?)。OPV2+單元中兩個氮原子之間的距離為15.9?,該值是CB[8]寬度(6.1?)的兩倍以上。OPVEBox·4Cl的固態(tài)超結(jié)構(gòu)顯示它在單斜空間群P21/c中結(jié)晶,每個OPVEBox4+與16個Cl-相互作用,[C-H···Cl]氫鍵距離為2.6~2.9?。因此,OPVEBox4+和Cl-采用交替排列構(gòu)成了固態(tài)超結(jié)構(gòu)。
C60化學(xué)修飾聚甲基丙烯酸甲酯(C60-PMMA).
C60-2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸聚合物(C60-PAMPS)
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