我們結(jié)合超分子配位化合物(SCC)和金屬有機(jī)骨架(MOF)的概念,將一種金剛烷形配位籠子作為基本建筑單元實(shí)現(xiàn)一種新型鉆石形超分子配位框架結(jié)構(gòu)(Supramolecular Coordination Frameworks, SCFs)。金剛烷超分子配位籠具有四個(gè)未配位的吡啶基,在鉆石形框架中作為四面體幾何的四個(gè)頂點(diǎn)。因此,這種類金剛石SCF表現(xiàn)出具有兩組孔的金剛烷與亞金剛烷類結(jié)構(gòu),包括金剛烷類籠的內(nèi)腔和框架中各個(gè)籠之間的延伸的金剛烷類空間。此外,通過在DMSO中加熱蒸發(fā),可觀察到納米尺寸的鉆石形SCF的形貌可控、高度排列的自組裝為微米尺寸的正八面體。
【圖文導(dǎo)讀】
圖1SCF-1的構(gòu)建過程示意圖
金剛烷酸超分子配位籠3,鉆石形超分子配位骨架6和微米八面體SCF-1的構(gòu)建過程示意圖
圖2不同納米籠的NMR譜圖
(a)1,2,3,4和6納米籠的HNMR譜圖;
(b)1,2,3和6納米籠的P{H}NMR譜圖;
(c)3[M-9OTf]9+的ESI-TOF-MS實(shí)驗(yàn)和計(jì)算結(jié)果。
圖3SCF-1的形貌表征和形成機(jī)理示意圖
(a-d)SCF-1的SEM圖像;
(e)SCF-1的形成機(jī)理示意圖。
結(jié)論:金剛烷超分子配位籠為結(jié)點(diǎn)和線性雙官能團(tuán)Pt(II)配體為基礎(chǔ)的類金剛形超分子配位骨架的逐步構(gòu)建,這兩個(gè)連接器都保持具有特定角度和形貌的特點(diǎn)。此外,這些自組裝的納米正八面體SCF,具有結(jié)構(gòu)可控、高度調(diào)節(jié)的特點(diǎn)。這種方法能夠調(diào)控形貌和有價(jià)值屬性(例如顯著孔隙率,良好結(jié)構(gòu),主客體識(shí)別,光學(xué)纖維和催化活性)的新框架,這對(duì)設(shè)計(jì)和制備新功能材料儲(chǔ)能,氣體分離,**輸送,傳感,多相催化等非常有用。
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