二維金屬有機超薄層材料（MOL）負載負載有機染料eosin Y的催化性能研究

金屬有機超薄層材料（MOL）是三維金屬有機框架（MOF）的二維類似物。它們不但保留了MOF結構有序性、可調節性及良好穩定性等優點,而且其特殊的單層構型能夠提供完全可接近的活性位點。有科研團隊研究并發展了二維金屬有機超薄層材料（MOL）。

圖1. 首列負載有機染料金屬有機催化劑的設計
基于上述研究，金屬有機超薄層材料有可能作為良好二維載體用于引入有機染料光敏中心，不僅如此，其二維構型也為催化大尺寸復雜分子的官能團化提供了可能性。發展了首列包含有機染料和金屬鐵活性中心的雙功能MOL催化劑。團隊**合成了擁有Hf6-次級構筑單元和TPY配體的Hf-MOL。通過后修飾合成，在Hf6-次級構筑單元和TPY配體上分別引入eosin Y有機染料和Fe(OTf)2中心。一系列表征證明了其單層構型、光物理性質及Fe中心的結構。實驗表明，Hf-EY-Fe能夠**催化烯烴的三氟甲基雙官能團化，以及催化大尺寸**分子后期官能團化，而在三維MOF結構中，這些生物活性分子因尺寸較大（1.4-2.2 nm）難以穿過其孔道。機理研究證明，EY染料和Fe位點分離卻相互靠近（~1.0 nm）**了催化中心的失活，同時促進電子及自由基中間體的傳遞，進而導致了優秀的協同催化性能（高達1840轉化數）。這些研究結果體現了MOL催化劑的多功能性以及其在**合成上的潛在應用前景。

圖2. 催化劑的合成及表征
相比于金屬有機框架（MOF）材料，金屬有機超薄層材料（MOL）表現出了高分散、易修飾及易接近等優點?？梢灶A期，它們在有機協同催化及**分子開發等領域有更廣闊的應用潛力。

圖3. Hf-EY-Fe催化烯烴雙官能團化

二維金屬有機薄層;雙光子熒光

具有功能基團的超薄金屬-有機層(MOLs)

金屬有機超薄層材料（MOL）的設計合成

二維金屬有機單層(MOL: Metal-Organic Layer)

熒光二維金屬有機超薄層(Metal-Organic Layers = MOL)

納米金屬有機單層（nMOL）的官能團化

基于nMOL的多功能 Lewis 酸/光敏劑協同催化劑

基于三聯吡啶三羧酸(TPY)配體的MOL

二維金屬有機單層(MOL)的表面修飾

對MOL次級結構單元(SBU)的后修飾定制服務

SBU修飾三聯吡啶三羧酸(TPY)配體的MOL親疏水單羧酸基團

三聯吡啶三羧酸TPY上修飾過渡金屬鐵活性中心

基于三苯胺的三羧酸配體H3TCBPA與Zr/Hf-SBU

具超薄有序二維結構的金屬-有機單層（2D-MOL）

具有hnb拓撲構型的二維單層Hf-TCBPA-MOLs

基于AIE效應的熒光配體H4TCBPE與Zr6-SBU進行方向匹配設計2D-MOL

通過溶劑熱法合成了具有sql拓撲構型的二維雙層Zr-TCBPE-MOL

基于線性熒光分子H2DCDPA的單層Zr-hxl-MOL

Zr-TCBPE-MOL

二維材料催化劑Zr-TCBPE-MOLs-BPYDC-Re(CO)3Cl

Zr-TCBPE-MOLs-BPYDC-IrCp*(NO3)2

基于鋯/鉿的二維熒光金屬有機超薄層的控制合成服務

納米尺寸的鉿基二維金屬有機單層（Hf-BPY）

Hf-BPY-Ir和Hf-BPY-Ru光敏劑

二維金屬有機單層(MOL)的表面修飾

金屬有機超薄層材料（MOL）

首列包含有機染料和金屬鐵活性中心的雙功能MOL催化劑

擁有Hf6-次級構筑單元和TPY配體的Hf-MOL

Hf-EY-Fe

以上資料來自西安齊岳生物小編zhn2021.03.16