磷配體修飾環糊精的合成及對各種過渡金屬離子的配位性研究介紹
本計劃采用不同長度的磷烷鏈修飾并連接兩個β -環糊精, 利用磷的配位能力和環糊精的特有性質開發
新型配體,探索其合成的方法。 在合成配體之后, 進一步探究其對各種過渡金屬離子的配位性以及在催化方面可能存在的一些作用。
環糊精(cyclodextrin,CD)是一類環形低聚D-葡萄糖的總稱 , 根據其所含葡萄糖單元的數目可分為α -CD、 β -CD、γ -CD等(圖 1)。
磷配體修飾環糊精合成路線
1.環糊精部分:以可購得的β -CD為起始物,獲得需要的底物2和4 。
2.磷烷鏈部分: 以二醇為起始物, 雙溴代之后制成雙 Grignard 試劑, 與兩分子苯基二氯化磷反應, 再還原后得到二磷烷 26。
磷烷鏈部分的合成
3.組裝: 二磷烷 26 被過量堿去質子, 所得的雙負離子與底物 2 或 4 反應, 得到所需要的 I 型和 II 型配體
磷修飾的環糊精對Pd、 Rh、 Pt等金屬過渡金屬離子的配位性介紹
磷修飾的環糊精對Pd、 Rh、 Pt等金屬有較好的配位作用 并能夠作為一級和二級配體進行配位。 當前被大量研究的磷配體主要以二苯基膦修飾的環糊精為主 (下圖 ), 它和金屬的配合物能夠作為酶的類似物和催化劑, 能夠提高許多反應的區域和化學選擇性 。
納米金和β-環糊精復合修飾碳糊電極(AuNPs-β-CD/CPE)
納米鈀/β-環糊精復合物修飾鎳鋼電極(Pd/β-CD/TCh/Ni-Fe)
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