手性單膦配體鈀配合物Pd(OAc)2/

機(jī)理研究

Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性鈀配合物A。我們分離到了化合物A，并通過1H NMR，31P NMR和HRMS手性金屬配體絡(luò)合物A的結(jié)構(gòu)。大量二芳基膦氫的加入取代了醋酸根，形成了鈀磷絡(luò)合物B，我們雖然沒有直接分離到化合物B，但是分離得到它的氧化形式，并且通過1H NMR，13C NMR，31P NMR和HRMS。然后，氧雜苯并降冰片烯5a與絡(luò)合物B配位并產(chǎn)生Pd-膦基-烯烴絡(luò)合物C。隨后在鈀上的二芳基膦基加成到氧雜苯并降冰片烯的雙鍵得到中間體D，進(jìn)而質(zhì)子化，得到膦產(chǎn)物6aa并再生活性鈀配合物B。

(R,R)-QuinoxP的催化機(jī)理

配體應(yīng)用

不對(duì)稱催化發(fā)展今，手性配體的設(shè)計(jì)與合成仍然是不對(duì)稱催化研究。手性單膦配體通常集中在聯(lián)芳基、螺環(huán)、二茂鐵、TADDOL等骨架上、通過對(duì)氮雜和氧雜苯并降冰片烯的不對(duì)稱膦氫化反應(yīng)，我們對(duì)映選擇性獲得了一些列氮雜單膦配體（Azaphos）和氧雜單膦配體（Oxaphos）。隨后，我們嘗試了它們不對(duì)稱催化中的應(yīng)用，目前Oxaphos已經(jīng)在Ru催化的醛的芳基化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化活性和手性控制。

總結(jié)

烯烴的不對(duì)稱膦氫化加成反應(yīng)而且可以直接的構(gòu)建光學(xué)活性膦化合物。氮雜、氧雜雙環(huán)苯并二烯與二芳基膦的不對(duì)稱膦氫化反應(yīng)，提供了一種獲得手性叔膦的方法（高達(dá)99%產(chǎn)率，高達(dá)99% ee）。所得到的手性膦產(chǎn)物已經(jīng)作為配體應(yīng)用于Ru催化的醛與芳基硼酸的不對(duì)稱加成反應(yīng)，

定制產(chǎn)品：

單膦手性配體    

新型亞磺酰胺類單膦手性配體    

手性雙磷配體    

手性亞磷酸酯和亞磷酰胺類單磷配體    

手性環(huán)蕃單膦配體    

手性環(huán)蕃亞磷酸酯配體    

Xiang-Phos—新型手性單膦配體    

基于四甲基螺二氫茚骨架的單膦配體    

鈀-單膦催化劑    

含炔基的手性亞磷酰胺酯配體    

手性單齒苯并咪唑-吲哚膦配體化合物    

于D-甘露醇衍生手性單齒膦配體    

手性亞磺酰胺單膦配體    

手性環(huán)芳烷單膦配體    

新型軸手性聯(lián)芳基單膦配體    

手性單齒亞磷酸二酯與非手性膦混合配體    

新型橋連單齒膦配體7    

新型手性橋連單膦配體    

新型氮雜手性單膦配體    

25含碳水化合物單元的膦配體    

膦配體(甲基3-脫氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)    

新型C2對(duì)稱性骨架單齒磷配體    

環(huán)芳烷平面手性配體    

C軸手性雙齒膦配體    

手性亞磺酰胺類單膦配體PC-Phos    

單茚滿骨架手性螺環(huán)膦-噁唑啉配體    

吡啶骨架的手性單膦配體CF-Phos    

二茂鐵骨架的手性單膦配體WJ-Phos    

手性單膦配體Yu-Phos    

亞磺酰胺類手性單膦配體    

氧雜蒽骨架的新型單膦配體PCPhos    

基于吲哚骨架的手性亞磺酰胺類單膦配體    

新型亞磺酰胺類手性單膦配體    

手性單齒膦配體金屬配合物    

手性橋連單齒膦配體    

新型手性亞磷酰胺類單膦配體    

帶重鍵手性單膦催化劑    

手性單膦配體2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-聯(lián)萘    

二苯醚骨架的手性單膦配體HP-Phos    

手性亞磺酰胺類單膦配體    

樹狀高分子負(fù)載的二茂鐵骨架膦配體    

手性螺環(huán)單膦和膦—氮配體    

手性二環(huán)氧化物合成手性雙膦配體    

手性有機(jī)膦酸配體(3-phenyl-2-[(phosphonomethyl)amino]propanoic,2-ppapH_3)    

單一手性層狀鈷有機(jī)膦酸配合物    

P-手性膦配體    

聯(lián)苯類手性雙膦配體    

磷手性膦氧化合物    

新型單膦手性配體L5和L6    

碳,磷,軸—手性叔膦化合物    

基于六甲基螺二氫茚骨架的手性雙膦配體    

含次膦酰胺基乙醇結(jié)構(gòu)單元的手性磷配體催化劑    

氧雜環(huán)膦配體    

二茂鐵類手性膦-亞磺酰胺配體    

二茂鐵衍生的硫膦配體    

本公司產(chǎn)品僅用于科研，不用于人體。

以上資料西安齊岳生物科技有限公司提供

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