α-三氟甲基烯丙基醇的合成。
別稱:2-甲基-2-丙烯-1-醇;2-甲基烯丙醇;3-羥基-2-甲基丙烯;甲基烯丙醇;異丁烯醇;2-甲基烯丙基醇;甲基丙烯醇;甲代烯丙基醇
烯丙基醇是重要合成中間體。此外,含氟化合物有化學、物理和生物學特點。
先前已報道的方法制備α-三氟甲基化烯丙基醇依賴于對α,β-不飽和醛的親核三氟甲基化。但是α,β-不飽和羧酸更易合成,而且它們在空氣中比相應的α,β-不飽和醛更穩定。受到成功合成高烯丙基醇和烷基醇的鼓舞。下面介紹了1a與酸12之間的反應以制備α-三氟甲基化的烯丙醇(如圖1)。反應條件與上述烯丙基化和烷基化反應略有不同:
(1)正己烷和DCM均可用作溶劑;
(2)脫硅步驟要在較低溫度下進行(?10 vs. 5 °C)以避免副反應。
圖1。 Synthesis of α-trifluoromethylated allylic alcohols.
各種含有F,Cl,Br,MeO,BnO和CF3取代基的α,β-不飽和羧酸成功轉化為相應的α-三氟甲基化烯丙醇,產率為51-75%。在此之前,還沒有使用不飽和羧酸合成α-三氟甲基化烯丙基醇的報道。
α-三氟甲基化烷基醇的合成。
通過C–Si鍵自由基活化得到了α-三氟甲基化高烯丙基醇后,應用于烯烴的雙官能團化反應制備α-三氟甲基化烷基醇。選擇丙烯酰胺類化合物10,在Mn(II)/TBPB條件下,1a可與各種丙烯酰胺類化合物轉化為三氟甲基化的醇11,產率63-91%(如圖2)。
Synthesis of α-trifluoromethylated alkyl alcohols.
酰胺N上的Me,Ph和Bn基團不影響反應。該反應可兼容鹵素,例如F和Cl,也能兼容供電子和吸電子基團,例如OMe和CO2Me。
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含氟試劑產品列表:
系列 | 品名 | 英文名稱 | CAS號 | 外觀 | 含量 |
氟硝基苯系列 | 鄰氟硝基苯 | 2-Fluoronitrobenzene | 1493-27-2 | 淡黃色透明液體 | >99.50% |
對氟硝基苯 | 4-Fluoronitrobenzene | 350-46-9 | 淡黃色透明液體 | >99.50% | |
2,3,4-三氟硝基苯 | 2,3,4-Trifluoronitrobenzene | 771-69-7 | 淡黃色透明液體 | >99.50% | |
2,4-二氟硝基苯 | 2,4-Difluoronitrobenzene | 446-35-5 | 淡黃色透明液體 | >99.00% | |
2,5-二氟硝基苯 | 2,5- Difluoronitrobenzene | 364-74-9 | 淡黃色透明液體 | >99.00% | |
3,4-二氟硝基苯 | 3,4-Difluoronitrobenzene | 369-34-6 | 淡黃色透明液體 | >99.00% | |
3,5-二氟硝基苯 | 3,5-Difluoronitrobenzene | 2265-94-3 | 淡黃色透明液體 | >99.00% | |
3,4,5-三氟硝基苯 | 3,4,5-Trifluoronitrobenzene | 66684-58-0 | 淡黃色透明液體 | >99.00% |
以上資料來自西安齊岳生物小編zhn2020.12.29