聚合物修飾上轉(zhuǎn)換熒光納米顆粒光學(xué)性能研究
稀土納米顆粒的發(fā)光不具有量子尺寸效應(yīng),相對(duì)于尺寸較大的化合物,納米微粒具有更大的比表面積,因此處于表面的激活離子比例也高于相應(yīng)的體相材料。由于納米顆粒的邊界阻斷作用,能量的共振傳遞也只發(fā)生在單個(gè)微粒內(nèi)部,所以高的猝滅濃度使其性能降低。在稀土納米顆粒外部包覆同質(zhì)稀土層、二氧化硅以及聚合物是**提高上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率以及量子產(chǎn)率的方法,同時(shí)多層結(jié)構(gòu)還可以豐富發(fā)光色彩。
1: 同質(zhì)殼 由于低聲子能稀土殼的存在可以減少能量轉(zhuǎn)移,降低稀土離子的自猝滅,因此在稀土納米顆粒外部包覆同質(zhì)的材料可以在很大程度上提高發(fā)光效率。Yi等人在摻雜Yb3+、Er3+的NaYF4納米顆粒外包覆了未摻雜的NaYF4和聚丙烯酸(PAA)后,熒光效率提高7.4倍;NaYF4BYb,Tm@NaYF4@PAA比單純的NaYF4BYb,Tm納米顆粒的熒光增強(qiáng)29.6倍。包覆KYF4的KYF4BYb,Er納米顆粒的發(fā)光效率可以提高25倍。不同合成方法制備的核殼納米顆粒的熒光增強(qiáng)程度是不一樣的,Mai制備的A2NaYF4BYb,Er@A2NaYF4的上轉(zhuǎn)換熒光效率增強(qiáng)一倍,而B(niǎo)2NaYF4BYb,Er@A2NaYF4的熒光只增加1/2
2 :異質(zhì)殼 稀土上轉(zhuǎn)換納米顆粒包覆異質(zhì)殼主要是為了獲取水溶性、穩(wěn)定性和分散性更好的材料,同時(shí)還可以使其表面富有功能基團(tuán)。當(dāng)有機(jī)配體是高能的C)H或者C)C,振動(dòng)就會(huì)對(duì)鑭系離子的發(fā)光造成嚴(yán)重猝滅。不同有機(jī)配體對(duì)稀土納米顆粒的下轉(zhuǎn)換發(fā)光略有影響,但對(duì)上轉(zhuǎn)換發(fā)光的影響尚未有報(bào)道。異質(zhì)材料對(duì)上轉(zhuǎn)換氟化物納米顆粒的包覆主要是二氧化硅、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚乙烯亞胺、聚丙烯胺、聚賴氨酸、聚乙二醇衍生物等等,包覆后上轉(zhuǎn)換熒光有小幅度增強(qiáng)或者沒(méi)有明顯變化。
上轉(zhuǎn)換多色發(fā)光
將Yb、Er、Tm同時(shí)摻雜到NaYF4納米顆粒中,在單一波長(zhǎng)980nm的激發(fā)下可以得到多色熒光材料。通過(guò)調(diào)節(jié)摻雜離子的濃度和種類,可以**控制激發(fā)強(qiáng)度平衡,從而實(shí)現(xiàn)從近紅外到可見(jiàn)的復(fù)合多色光。此外,在B2NaYF4BYb,Tm外面包覆B2NaYF4BYb,Er結(jié)構(gòu)的納米顆粒也可以獲得從近紅外到可見(jiàn)的上轉(zhuǎn)換發(fā)光。這種三明治結(jié)構(gòu)的B2NaYF4BYb,Tm@B2NaYF4BYb,Er@B2NaYF4BYb,Tm不僅光譜豐富,而且與單純的B2NaYF4BYb,Tm以及B2NaYF4BYb,Er相比,其量子產(chǎn)率和熒光效率都有所提高。
多激發(fā)模式發(fā)光
等將油酸配位的LaF3BCe,Tb和NaYF4BYb,Er兩種納米顆粒置于十二烷基硫酸鈉微乳液中,經(jīng)過(guò)烷鏈自組裝制備具有上轉(zhuǎn)換和下轉(zhuǎn)換雙功能的納米微球,尺寸大約62nm,在254、396、980nm激發(fā)下可以得到不同發(fā)射的熒光,但是顆粒的穩(wěn)定性還有待研究。Hu等通過(guò)二氧化硅包覆上轉(zhuǎn)換納米顆粒,同時(shí)在二氧化硅納米顆粒中摻雜異硫氰酸熒光素(FITC),分別可以在980nm波長(zhǎng)下激發(fā)上轉(zhuǎn)換納米顆粒,488nm下激發(fā)FITC,獲得上轉(zhuǎn)換和下轉(zhuǎn)換雙模式的納米顆粒,尺寸僅20~22nm,而且二氧化硅提高了生物相容性和穩(wěn)定性,更適合生物應(yīng)用。
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以上資料源于西安齊岳生物科技有限公司小編zhn2020.11.18